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第十五章 含硫含磷化合物 ;第一节 硫、磷原子的成键特征; 3. 硫,磷除了利用3S,3P电子成键外,还可以利用能量上相接近的
空3d轨道参与成键。
3d轨道参与成键有两种方式,一种是s电子跃迁到3d轨道上,形成
由s. p. d电子组合而成的杂化轨道
磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5
硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6
另一种方式是利用它的空3d轨道,接受外界提供的未成键电子对形
成d—Pπ键,如:亚砜,砜,磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。 ;4.硫,磷原子常取sp3杂化态,与胺类似具有四方体构型 ;第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名; ?????????? ??????????? ?????????
次磺酸 亚磺酸 磺酸
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硫醛 硫酮 硫代羧酸
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硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 ;二、命名 ; 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名,也只需在类名前加上相应的烃基
就可以了。 ;第三节? 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用 ;② 反应 ;2.硫醚,亚砜和砜
①制备 ;②?反应;3. 应用
①?Raney Ni 脱硫反应
② 含S碳负离子在有机合成上的应用;可以与1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。
(i);(ii) 亚砜和砜碳负离子反应. ;(iii) 硫叶立德反应;第四节? 含磷有机化合物的分类和命名 ;五价磷化合物: ;二、命名 ;三、wittig试剂及其反应 ;2.wittig反应 ;;四、阿尔布佐夫(H.E.Arbnzor)反应 ;
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