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第九章 催化裂化 Catalytic Cracking §9.1 概述 重组分 轻质油品 重油轻质化 一、催化裂化的原料和产品 催化裂化原料： 反应条件：460～530℃，2～4atm，催化剂 产品分布及特点： 二、主要发展方向 加工重质原料 尽量提高汽油辛烷值 降低能耗 减少环境污染 过程模拟和计算机应用 反-再系统 高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流程 分馏系统 四、提升管催化裂化装置的类型 催化裂化的反应-再生系统有多种形式，如高低并列式、同轴式、两段提升管催化裂化等 至于分馏系统和吸收-稳定系统，在各催化裂化装置中一般并无很大差别 一、单体烃的催化裂化反应 1．各类单体烃的裂化反应 (1). 烷 烃 烷烃主要发生分解反应，分解为较小分子烷烃和烯烃 (3) 环烷烃： 可断裂生成烯烃 通过氢转移反应转化为芳烃 （4）芳 香 烃：主要是侧链发生断裂 多环芳烃缩合为稠环芳烃，最后 生成焦炭，放出氢使烯烃饱和 二、石油馏分的催化裂化 【例1】某分子筛提升管催化裂化装置的总物料平衡是： 1、计算其单程转化率、总转化率以及回炼比和循环系数； 2、计算气体、汽油、轻柴油和焦炭的单程产率和总产率； 3、计算轻质油收率。 （轻质油收率是汽油和轻柴油总产率之和） （ 补：循环系数=总进料/新鲜原料） 解：(1)单程转化率、总转化率以及回炼比 对催化裂化生产的要求： ①较高的转化率； ②希望干气和焦炭的产率低些，液化气、汽油、柴油的产率高些； ③希望汽油辛烷值高，安定性好； ④柴油十六烷值和安定性也能满足使用要求； 催化裂化产品组成： 气体（干气、液化气）、汽油、轻柴油、回炼油（轻循环油）、澄清油 干气：主要是C1、 C2、H2、N2、CO2等液化气：主要是C3、 C4 轻柴油：芳烃含量达到50%-80% 回炼油：一般指产品中343-500 ℃的馏分油。叫HCO,可重回反应器作回炼油，也可作一种重柴油产品的混合组分使用。 HCO回炼能增加轻柴油收率，国内多做回炼油使用。 澄清油：从分馏塔出来的渣油在油浆沉降器中进行分离，从沉降器上部排除的清净的产品。成分主要是：饱和烃和带短侧链的芳烃缩合稠环芳烃。 催化裂化速率的影响因素： (1).催化剂活性 ① 提高催化剂活性，反应速度提高 原料性质优劣用裂化选择性来衡量 裂化的选择性受组成的影响 裂化选择性=汽油产率/(焦炭+气体产率) 在选择性上，环烷烃与烷烃原料相当，但芳烃的选择性较差 催化裂化的催化剂是酸性催化剂，研究表明：碱性氮化物会引起催化剂中毒 (4). 反应压力 准确地说，是反应器中油气分压对反应速度的影响 油气分压升高，反应物浓度升高，反应速度升高，同时生焦速度升高，而且对生焦的影响比较明显，而工业装置的处理能力是由再生系统决定的，因此在工业上一般不采用较高的反应压力，一般为1～4atm(表) (5). 反应时间 (1)对汽油方案：反应时间一般为2～3 s。 (2)对柴油方案：反应时间一般为3～4 s。 (3)对渣油催化裂化：反应时间一般为2～3 s。 9.3催化裂化催化剂 作用？ 组成和结构： 使用性能： 主要种类： 相关助剂及其作用： 组成和结构： 天然白土，人工硅酸铝，分子筛（沸石） 分子筛催化剂： 10%-35%的分子筛，担体和粘接剂， 为什么？ 担体的作用？ 使用性能 活性、稳定性：测微反活性 选择性：主要目的产物是汽油 密度：影响流化性能 筛分组成、机械强度：保证良好的流化性能 国产分子筛种类： REY(稀土Y型) USY(超稳Y型) REHY(稀土氢Y型) Y型分子筛：人工合成的是含钠离子分子筛，用其它阳离子置换后，得到很高活性的Y型分子筛。 助剂：辛烷值助剂、金属钝化剂、CO助燃剂。 再生反应 第四节 裂化催化剂 的失活与再生 一、裂化催化剂的失活 在反应—再生过程中，裂化催化剂的活性和选择性不断下降，此现象称为催化剂的失活 1．水热失活 表面结构发生变化，比表面积减小、孔容减小、分子筛的晶体结构破坏 失活的原因有三：水热失活、裂化生焦、毒物 2．结焦失活 催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上，覆盖催化剂表面的活性中心，使催化剂的活性和选择性下降 结焦失活的程度与催化裂化反应的生焦速率密切相关 3．毒物引起的失活 裂化催化剂