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第二章 紫外-可见吸收光谱;2.紫外光谱表示法;吸收光谱(absorption spectrum)的特征;吸收光谱的强度可采用朗伯-比耳定律来描述，是吸收光谱定量分析的理论基础。 表述：当一束单色光透过溶液时，光被吸收的程度（即吸光度A）与溶液的光程长度和溶液的浓度有关。 关系式：如果一个吸收池厚度为b，内装浓度为c的溶液，当采用强度为I0的入射光透过溶液时，发生了部分吸收，透过光的强度减小为It，则在一定浓度范围内，存在如下关系： A=lg（I0/It）=abc 式中：A——吸光度； a——系光系数； b——液层厚度（光程长度）； c——溶液浓度。 ;吸光系数：;溶剂的选择：;溶剂的选择：;三.电子能级跃迁 ;电子能级跃迁示意图： ;1. σ→σ* 跃迁;2. π→π* 跃迁;3. n→σ* 跃迁;4. n→π* 跃迁---R带;四. 常见的光谱术语;2.助色团： 有些原子或基团单独在分子中存在时,本身在紫外区和可见区不产生吸收的原子或基团，当连接发色团后，使发色团的吸收带波长移向长波, 同时使吸收强度增加．(助色团一般为带有p电子的原子或原子团. 如-OH,-OR,-NHR, -SR, -Cl, -Br, I, 烷基等);例如:;红移：吸收带向长波方向移动 蓝移：吸收带向短波方向移动;5. 末端吸收;R吸收带(源于德文radikalartig, 基团) 由共轭体系的n→π* 跃迁产生的吸收带,它具有杂原子和双键的共轭基团，如： 因非键轨道与π*轨道正交, 故属于禁阻跃迁,其强度极弱,测试时浓度要高。 最大吸收峰一般在270nm-300nm,吸收强度弱εmax100, 并随溶剂的极性增加λmax向短波方向移动。 ;E吸收带(源于德文ethylenic, 乙烯型) 芳香族化合物的特征吸收谱带，可以认为是苯环内三个乙烯基共轭发生的π→π* 跃迁产生的，较强或强吸收带. E1：λmax 184nm；ε104 （常观察不到） E2： λmax 204nm；ε=7900 强吸收 苯环有发色团取代且与苯环共轭时，B带和E带红移，E2与K带合并。;B吸收带(源于德文benzenoid,苯系) 芳香族化合物的特征吸收谱带, 是由于闭合环状共轭双键π→π* 跃迁与苯环本身振动的重叠, λmax出现在230-270nm范围内,宽带，重心在λmax 256 nm，具有精细结构；吸收强度很弱,εmax约为200。但极性溶剂中，或苯环连有取??基，其精细结构消失。;;苯乙酮的紫外吸收光谱溶剂：正庚烷;吸收带及其与分子结构的关系;五. 影响紫外吸收光谱的因素;五. 影响紫外吸收光谱的因素;五. 影响紫外吸收光谱的因素;五. 影响紫外吸收光谱的因素;五. 影响紫外吸收光谱的因素;5. 分子离子化对吸收波长的影响;5. 分子离子化对吸收波长的影响;练习题;练习题;练习题;练习题;练习题;六. 各类化合物的紫外吸收光谱;六. 各类化合物的紫外吸收光谱;六. 各类化合物的紫外吸收光谱;六. 各类化合物的紫外吸收光谱;165nm;(2). 共轭二烯、三烯、四烯的紫外吸收光谱;环二烯;例2:;2. α,β-不饱和羰基化合物的紫外吸收光谱;(2). α,β-不饱和羰基化合物的紫外吸收光谱;注: ①若共轭体系内有五元环或七元环内双键时, 母体基本值应增加5nm. ②酸或酯类为70nm.;计算α,β-不饱和羰基化合物紫外吸收带的溶剂校正数据;例1:;母体五元环烯酮 202nm 扩展双键 1 +30nm 环外双键 1 +5nm β位烷基取代 1 +12nm γ位烷基取代 1 +18nm δ位烷基取代 1 +18nm;例6:;3. 芳香族化合物的紫外吸收光谱;(2). 苯的一元取代物的紫外光谱;G: 助色团取代基, 苯环的各谱带红移, 推电子能力越强, 影响越大.;(2). 苯的二元取代物的紫外光谱;;①. 对二取代苯的紫外光谱;②. 邻(间)二取代苯的紫外光谱;③. 具有苯羰基结构(R-C6H4-COX)化合物的λmax计算;母体羧酸 230nm P 位-NH2 取代 +58nm;七. 紫外-可见分光光度计与实验技术; 紫外-可见分光光度计;光源; 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；;3. 样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和