粗糙铂电极上甲醛电氧化行为及其现场表面拉曼光谱研究-Core.pdf

第 2 4 卷 , 第3 期 　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol24 ,No 3 ,pp 2 99302 2 0 0 4 年 3 月 　　　　　　　　　　　 　Sp ectroscopy and Sp ectral Analysis March , 2004 　 粗糙铂电极上甲醛电氧化行为及其现场表面拉曼光谱研究 1 , 2 2 2 2 3 3 3 王小聪 , 粟晓琼 , 钟起玲 , 黄喜根 , 任 　斌 , 向　娟 , 田中群 1 天津科技大学基础科学系 , 天津 　300222 　　　　　　　　　　　　　 2 江西师范大学化学系 , 江西 南昌　330027 3 厦门大学化学系 , 固体表面物理化学国家重点实验室 , 福建 厦门　36 1005 摘 　要 　利用循环伏安法研究了酸性介质中甲醛在粗糙铂电极上电氧化行为 , 考察了支持电解质浓度 , 电 极表面结构等因素对甲醛氧化行为的影响 , 发现了甲醛在粗糙铂电极上的自发解离现象 。采用共焦显微拉 曼技术研究了甲醛在粗糙铂电极上解离吸附行为 , 获得了甲醛在该电极表面解离吸附的分子水平信息 , 并 且从分子水平验证了甲醛在粗糙铂电极上的自发解离现象 。 主题词 　甲醛 ; 解离吸附; 铂电极 ; 电氧化 ; 拉曼光谱 中图分类号 :O647 3 　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :(2004) 　　C1 有机小分子如 CH OH , HCOOH , HCHO 等在过渡金 平证实了甲醛在铂电极上自发解离现象 。 3 属电极上的吸附与反应 , 由于在基础理论和实际应用中都具 有重要意义 , 长期以来一直受到众多研究者的青睐[ 17 ] 。近 1 　实 　验 30 年 发 展 起 来 的谱 学 电化 学 技 术 , 如 各 种 红 外 光 谱 ( ) ( ) 　　电化学循环伏安实验采用 CHI63 1a 型电化学测试系统 , EM IRS , SN IF TIR , IRA S , SEIR , SIR 、二次谐波 SH G 及 ( ) 合频技术 SF G 等都可以在反应条件下从分子水平原位表征 电位控制使用 PARC 公司的 173 型恒电位仪 。 电化学固/ 液界面的吸附与反应过程 。这些技术特别是红外 拉曼光谱实验采用法国 Dilor 公司的LabRam Ⅰ型共焦 μ 技术的广泛应用为人们深入认识这一领域做出了重要贡献 。 显微拉曼仪 , 狭缝和针孔分别设置为 200 和 800 m 。实验 但由于红外技术只适用于单晶、光滑或低粗糙度多晶电极 , 中 , 激光器使用 LabRam Ⅰ型共焦显微拉曼仪所配置的 He 不适于研究粗糙电极表面 , 而且很难得到低波数区金属与吸 Ne 激光器 , 激发线波长为 632 8 nm 。到达样品的最大功率 附物种作用的信息 , 表面拉曼光谱技术恰好可以弥补以上两 为 2 5 mW 。 个缺陷 。