磷酸铁锂动力电池电解液的研究进展.ppt

磷酸铁锂动力电池电解液研究 广州天赐 磷酸铁锂动力电池电解液研发项目组 目录 1. LiFePO4动力电池的特点 1.1 LiFePO4材料的结构 1.2 LiFePO4动力电池的应用优势 2.电解液与LiFePO4动力电池 2.1电解液对磷酸铁锂电池高温性能的影响 2.2电解液对磷酸铁锂电池低温性能的影响 2.3电解液对磷酸铁锂电池倍率性能的影响 2.4电解液对磷酸铁锂电池安全性能的影响 1.1 LiFePO4材料的结构 1.2 LiFePO4动力电池的应用优势 2电解液与LiFePO4动力电池 2.1电解液对磷酸铁锂电池高温性能的影响 电解液对磷酸铁锂电池高温性能的影响 电解液对磷酸铁锂电池高温性能的影响 2.2电解液对磷酸铁锂电池低温性能的影响 电解液对磷酸铁锂电池低温性能的影响 磷酸铁锂电池低温性能测试 磷酸铁锂电池低温性能测试 磷酸铁锂电池低温性能测试 电解液改进磷酸铁锂电池低温性能的解决方案 电解液改进磷酸铁锂电池低温性能的解决方案 小电池-20℃测试 小电池-30℃与-40℃测试 大电池-20℃测试 大电池-30℃与-40℃测试 2.3电解液对磷酸铁锂电池倍率性能的影响 溶剂EC对磷酸铁锂电池倍率性能的影响 2.4电解液对磷酸铁锂电池安全性能的影响 广州天赐磷酸铁锂动力电池电解液研发项目组 * 2011年4月 王姣丽 在LiFePO4中，氧原子以稍微扭曲的 六方紧密堆积方式排列。Fe与Li分别 位于氧原子八面体中心位置，形成了 FeO6和LiO6八面体。P占据了氧原子 四面体4c位置，形成了PO4四面体. LiFePO4晶体结构 在FeO6层之间，相邻的LiO6八面体通过b方向上的两个氧原子连接，形成 了与c轴平行的Li的连续直线链，这使得Li可能形成二维扩散运动. PO4四面体位于FeO6层之间，这在一定程度上阻碍了Li+的扩散运动；相邻 的FeO6八面体通过共顶点连接,共顶点的八面体具有相对较低的电子传导率 充电时,Li+从[FePO4]-层迁移出来,经过电解液进入负极,Fe2+被氧化成Fe3+,电子则经过相互接触的导电剂和集流体从外电路到达负极,放电过程与之相反。 Fe3+/Fe2+两相转变 FePO4与LiFePO4的结构 相似，体积接近，相差 6.81% 1.平稳的充放电电压平台（3.4v） 2.循环性能良好 3. 安全性好 磷酸铁锂电池成为HEV、EV 及其它储能设备的首选电源 选择合适电解质是获得高能量密度、长循环 寿命和安全性良好的锂离子二次电池的关键 与正极兼容 与隔膜兼容 把电池连接成一个有机整体 与负极兼容 传输锂离子 传导电流 电解液功能 将C-LiFePO4粉末浸泡 在1.2MLiPF6/EC:DEC(3:7) 混合物55℃保存一周 ICP检测 溶液中含535ppm Fe离子 K. Amine,Argonne National laboratory 电池负极贡献了全电池约90%的阻抗值 高温提高了LiFePO4化学活性，促进 了电解液与正极材料的反应 电解液加速分解导致SEI膜的增厚 金属离子在放电过程中沉积在阳极 石墨上并插入石墨层中 LiFePO4晶格结构不完整，表面活 性物过多 Fe溶解，正极材料 结构遭破坏 Li+迁移路径延长， 消耗电解液中锂盐 石墨层剥离，结构 坍塌 易与电解液中游离 酸反应 优化电解液溶剂 组分，提高电解 液与LiFePO4电 极材料的相容性 1 选择合适电解液 添加剂，减少电 解液在MCMB上 的分解及SEI膜 的增厚 2 改善方法 常用的添加剂有碳酸亚乙烯酯(VC)、亚 硫酸乙烯酯（ES)亚硫酸丙烯酯（PS) 低温性能 影响因素 SEI膜的传导性质 电解液电导率 降低，锂盐从 溶剂中析出 锂在石墨中 的扩散动力学 锂在LiFePO4中的 扩散动力学 25℃ SEI膜阻抗： 0.57~0.88Ω/g 电解液阻抗： 0.48~0.53Ω/g -30℃ SEI膜阻抗： 17.2~21.3Ω/g 电解液阻抗： 5.4~5.5Ω/g 用电化学阻抗方法测量放电态的 天然石墨/Li半电池的阻抗参数，当 温度降至-20 ℃，电荷转移阻抗成 为控制因素 细化电极活性材料颗粒尺寸 增强颗粒间接触 使电极活性材料具有合适孔隙率 电解液的解决方法 使用低 黏度溶剂 使用低 熔点溶剂 提高电解 液电导率 提高电解 液中锂盐 的离子化 设计配方 1)? EC:EMC:DEC=3:5:3.2%VC,Li:1.1M 2)? EC:EMC:DEC=4:3:3,2%VC,Li:1.1M 3)? EC:EMC: