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配位滴定法的应用 教 学 要 点 滴定方式 配位滴定法应用示例 潍坊职业学院 配位滴定法的应用 1.滴定方式 在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不但可以扩大配位滴定的应用范围，同时也可以提高配位滴定的选择性。 1．直接滴定法 直接滴定法是配位滴定中最基本的方法。该法是将待测物质经过预处理制成溶液后，调节酸度，加入指示剂，直接用EDTA标准溶液进行滴定，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算试液中待测组分的含量。 直接滴定法可用于： pH=2～3时，滴定Fe3+，Bi3+，Ti4+，Hg2+； pH=10时，滴定Mg2+，CO2+，Ni2+，Zn2+，Cd2+； pH=12时，滴定Ca2+等。 2．返滴定法 返滴定法是先加入已知过量的EDTA标准溶液，使与被测离子配位，再用另一种金属离子的标准溶液滴定剩余的EDTA，由两种标准溶液所消耗的物质的量之差计算被测金属离子的含量。 返滴定适用于下列情况： （1）采用直接滴定法时缺乏符合要求的指示剂或被测离子对指示 剂有封闭作用。 （2）被测离子与EDTA的配位速度很慢。 （3）被测离子在滴定的pH下发生水解等副反应影响测定。 例如，Al3+与EDTA配位缓慢，对二甲酚橙等指示剂也有封闭作用，又较易水解，因此一般采用返滴定法。先加入过量的EDTA于试液中，调节pH，加热煮沸使Al3+与EDTA配位完全，冷却后调pH=5～6，加入二甲酚橙，用Zn2+标准溶液滴定剩余的EDTA。 3．置换滴定法 置换滴定法利用置换反应，从配合物中置换出等物质的量的另一种金属离子或EDTA，然后进行滴定。例如测定锡青铜中的锡时，可向试液中加入过量的EDTA，Sn4+与共存的Pb2+、Zn2+、Cu2+等一起与EDTA配位，用Zn2+标准溶液除去过量的EDTA，加入NH4F，F－将SnY中的Y置换出来，再用Zn2+标准溶液滴定置换出来的Y，即可求得Sn的含量。 在配位滴定中有时利用置换滴定法的原理来改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。 4．间接滴定法 有些金属离子如Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+等和一些非金属离子, 如 等，由于和EDTA形成的配合物不稳定或不能与EDTA配位，这时可采用间接滴定的方法进行测定。 潍坊职业学院 2.配位滴定法应用示例 1．水的总硬度测定 工业用水常形成锅垢，这是水中钙、镁的碳酸盐、酸式碳酸盐、 硫酸盐、氯化物等所致。水中钙、镁盐等的含量用“硬度”表示，其中Ca2+、Mg2+含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。在水中以碳酸盐及酸式碳酸盐形式存在的钙、镁盐，加热能被分解、析出沉淀而除去，这类盐所形成的硬度称为暂时硬度。而钙、镁的硫酸盐或氯化物等所形成的硬度称为永久硬度。 硬度是工业用水的重要指标，如锅炉给水，经常要进行硬度分 析，为水的处理提供依据。测定水的总硬度就是测定水中Ca2+、 Mg2+的总含量。 水的硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定，直至溶液由酒红色转变为纯蓝色为终点。滴定时，水中存在的少量Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽，Cu2+、Pb2+等重金属离子可用KCN、Na2S来掩蔽。 测定结果的钙、镁离子总量常以碳酸钙的量来计算水的硬度。 各国对水的硬度表示方法不同，我国通常以含CaCO3的质量浓度表示硬度，单位取mg·L-1。也有用含CaCO3的物质的量浓度来表示的，单位取mmol·L-1。国家标准规定饮用水硬度以CaCO3计，不能超过450 mg·L-1。 2．氢氧化铝凝胶含量的测定 用EDTA返滴定法，以测定氢氧化铝中铝的含量。即将一定量的氢氧化铝凝胶溶解，加HOAc—NH4OAc缓冲溶液，控制酸度pH=4.5，加入过量的EDTA标准溶液，以二苯硫腙作指示剂，以锌标准溶液滴定到溶液由绿黄色变为红色，即为终点。 3．硅酸盐物料中三氧化二铁、氧化铝、氧化钙和氧化镁的测定 硅酸盐在地壳中占75％以上，天然的硅酸盐矿物有石英、云母、 滑石、长石、白云石等。水泥、玻璃、陶瓷制品、砖、瓦等则为人造硅酸盐。黄土、粘土、砂土等土壤主要成分也是硅酸盐。硅酸盐的组成除SiO2外主要有Fe2O3、Al2O3、CaO和MgO等，这些组分通常都可采用EDTA配位滴定法来测定。 试样经预处理制成试液后，在pH=2～2.5，以磺基水杨酸作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定Fe3+。在滴定Fe3+后的溶液中，加过量的EDTA并调整pH在4～5，以PAN作指示剂，在热溶液中用CuSO4标准溶液回滴过量的EDTA以测定A13+含量。另取一份试液，加