清华大学有元素机化学第七章-交叉偶联反应教学教案.pptVIP

第七章 过渡金属有机化合物催化的交叉偶联反应 7.1 Kumada偶联反应 7.2 Suzuki偶联反应 7.3 Stille偶联反应 7.4 Negishi偶联反应 7.5 Sonogashira反应 7.6 Heck反应 7.7 其它偶联反应 交叉偶联反应定义 在过渡金属配合物的催化下，RX与非过渡金属有机化合 物RM形成碳－碳键（R－R）的反应。 X= I, Br, Cl, OTf…… M= Pd, Ni, Fe, Rh…… M= Mg, B, Sn, Zn…… 交叉偶联反应的效率高、选择性好、反应条件温和，是现代 有机合成有效手段。 7.1 Kumada偶联反应 Kumada偶联反应是在镍配合物催化下， Grignard试剂与卤 代烃之间的交叉偶联反应。 Kumada 1972首次报道 反应常用的催化剂: 双齿膦配位的镍有机配合物 反应底物：卤代芳烃、乙烯基卤代烃和烷基、芳基Grignard试剂 Kumada偶联反应机理 (0) Grignard试剂对镍有机配合物的Ni-X键烃化, 还原消除, 生成Ni0 (1) Ni0 配合物与卤代烃发生氧化加成，生成Ni(II) (2) Grignard试剂对新生成的Ni(II) 配合物的Ni-X键烃化 (3) 还原消除生成偶联产物与Ni0 Suzuki-Miyaura偶联反应催化剂 *