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第一章 硫化氢气体的理化性质和危害
一、概述
由于人类对石油与天然气及地热能源的需要,要钻探高压深井,在这类钻井中就可能钻遇含有硫化氢的地层。目前,我国已开发的油田不同程度地含有硫化氢气体,甚至有的油田含量极高。如四川石油管理局含硫化氢气田约占已开发气田的78.6%,其中卧龙河气田含硫化氢高达10%(体积比),华北油田晋县赵兰庄硫化氢气田,硫化氢含量高达92%。
在油田生产中可能遇到硫化氢的有钻井、修井、采油、注水、集输、原油处理、运输及储运等工艺过程。硫化氢是仅次于氰化物的剧毒物,是易致人死亡的有毒气体。一旦超标含硫化氢油气井发生井喷失控,将导致灾难性的悲剧。如华北油田的赵48井,试油起电缆,诱发井喷失控,硫化氢气体大量喷出,导致7人死亡,数人中毒,造成20余万人的大逃亡。四川的垫25井井喷失控,硫化氢气体迫使方园数公里内的百姓弃家逃难。“12.23”事故造成243人硫化氢中毒死亡,数千人中毒,10万群众连夜紧急疏散。硫化氢气体不仅严重威胁着人们的生命安全,而且还会造成严重的环境污染,同时,它对金属设备、工具也将造成严重的腐蚀破坏。天然气中硫化氢气体是客观存在的。我们只要掌握了它的特性,有一套完善的硫化氢防护措施和管理制度,不仅可以实现优质安全钻井生产,而且还可以通过一套回收装置,为其它工业提供工业原料。因此,为确保人员的绝对安全,杜绝硫化氢中毒事故的发生,我们必须了解硫化氢气体的来源和危害,掌握硫化氢气体的预防及处理知识。
二、什么是硫化氢
硫化氢(H2S)分子是由两个氢原子和一个氧原子组成。
硫化氢是一种剧毒、无色(透明),比空气重的气体。它的分子量为34.08。
低含量硫化氢具有一种类似臭鸡蛋的气味。因为硫化氢能麻痹人的嗅觉神经,高含量时反而闻不到似臭鸡蛋的气味。因此绝对不能靠嗅觉来检测硫化氢的存在与否。
硫化氢是动物有机物或植物等由于细菌作用而生成,所以它又在原油和天然气,下水道和污水中发现,通常也可在沼泽发现以及在各种工业和生物生产过程中产生。
三、石油作业中硫化氢气体的来源
石油天然气勘探开发中许多特殊场所有硫化氢气体存在,能遇到硫化氢气体的行业主要有:钻井、井下、采油采气和酸洗等作业场所。
1、钻井施工中硫化氢气体的来源
对于油气井中硫化氢的来源可归结于以下几个方面:
(1)热作用于油层时,石油中的有机硫化物分解,产生出硫化氢。
(2)石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生硫化氢。
(3)通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜而来。
(4)某些钻井液处理剂在高温热分解作用下,产生硫化氢。
2、井下作业施工中硫化氢气体的来源
对于含硫化氢油气井,井下作业时循环洗井、循环压井、抽吸排液、放喷排液都会释放出硫化氢气体,所以循环罐、油罐和贮液罐周围有可能存在硫化氢气体超标。这是由于液体的循环,自喷或抽吸井内的液体进入罐中造成的。
注意:油罐的顶盖,计量孔盖和封闭油罐的通风管,都是硫化氢向外释放的途径。在井口、压井液、放喷管、循环泵、管线中也可能有硫化氢气体。
另外,通过修井与修井时流入的液体,硫酸盐产生的细菌可能会进入以前未被污染的地层。这些地层中的细菌的增长作为它们生命循环的一部分,将从硫酸盐中产生硫化氢,这个事实已经在那些未曾有过硫化氢的气田中被发现。
3、采油采气中硫化氢气体的来源
在采油采气作业中,以下场所或装置可能有硫化氢气体的泄露。
(1)水、油或乳化剂的储藏罐。
(2)用来分离油和水,乳化剂和水的分离器。
(3)空气干燥器。
(4)输送装置,集油罐及其管道系统。
(5)用来燃烧酸性气体的放空池和放空管汇。
(6)提高石油回收率也可能会产生硫化氢气体。
(7)装载场所。油罐车一连数小时的装油,装卸管线时管理不严,司机没有经过专门培训,而引起硫化氢气体泄露。
(8)计量站调整或维修仪表。
(9)气体输入管线系统之前,用来提高空气压力的空气压缩机。
4、酸洗作业硫化氢的来源
酸洗输油输气管道时也可产生硫化氢气体。酸洗一个高30.48m、直径1.83m的容器时,约0.45kg的硫化铁将产生含量大约为2250mg/m3(1500ppm)的硫化氢。在对地层的酸化或酸压时,地层中的某些含硫的矿石如硫化亚铁与酸液接触也会产生硫化氢。
注水作业时,注入作业液中的硫酸盐被细菌及微生物分解后,造成对地层的污染,在地层中产生硫化氢气体,使硫化氢的含量增加。
四、硫化氢的物理化学性质
硫化氢的毒性,几乎与氰化氢同样剧毒,较一氧化碳的毒性大五至六倍。全世界每年都有人因硫化氢中毒而死亡,硫化氢中毒已成为职业中毒杀手,在我国硫化氢中毒死亡仅次于一氧化碳,占到第二位。为了预防硫化氢中毒事故的发生,首先要了解这种气体的物理化学性
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