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微纳层叠挤出技术 背景 在自然界和社会现实应用中,许多性能优异的材料大多采用层状复合结构,如树木、竹、骨、贝壳、玻璃钢、防弹衣、新型装甲车外壳、阻隔包装膜、消声瓦等。但工业应用的层状结构连接通常为机械连接、胶接连接和混合连接,难以实现微纳米层厚,并且层数一般不超过10层。层叠复合材料由物理、化学性能不同的材料层叠而成, 这种特殊的复合能极大地改善材料的断裂韧性、冲击韧性、磨损、腐蚀等许多性能, 对某些脆性材料还能通过与塑性材料的复合来克服其变形能力差的缺点. 不同加工条件得到的不同相结构 传统多层复合材料制备 通常采用干式复合法、涂布挤出法、共挤出复合法等方法进行生产加工。干式复合法有环境污染严重、成本高、价格贵等缺点。涂布挤出在生产过程中挤出涂布的制品有着复合强度低、厚薄不均、树脂剥离性差等缺点。采用共挤出进行复合材料的生产不仅成本比较高,而且用溶剂型粘合剂进行复合的场合对环境也存在一定污染. 微纳层叠挤出技术 最早由美国陶氏(DOW)公司于上世纪70年代开发。。通过层厚度、层排列和各层折光率的调节可使层状复合膜产生五颜六色的彩光效果,从而使高性能多功能光学膜制备方法发生了重要革命性变革。随后,美国Case Western Reserve大学的Eric Baer和Anne Hiltner教授领导的科研团队利用该技术对微纳层复合材料的结构与性能进行了广泛而深入的研究。 微纳叠层功能复合材料制备技术是指将多种聚合物通过特殊的层叠器挤出,生产出几十乃至上千交替层的功能复合材料,所获得挤出制品每层的厚度可以是微米级甚至达到纳米级,从而获得普通多层共挤出无法比拟的力学、光学、阻透及导电等方面的优良性能. 微纳层叠挤出系统 两种不同的高分子熔体分别从两台挤出机挤出, 经过不同的流道在连接器出口处合并成一股两层的熔体, 然后进入分层单元, 由分层单元成倍地增加熔体的层数, 最后在牵引装置的作用下, 多层复合材料经过冷却装置被牵引出分层单元。用此类共挤出系统可以很容易地得到具有几十层到几千层的薄膜和薄片, 并且可以通过控制分层单元数来控制层的数量和厚度(在保持总厚度不变的情况下, 层数的增加将使层厚减小), 并可通过控制喂料比来改变不同组分层的厚度比。 层倍增器原理 高分子熔体进入分层单元时首先在垂直于流动方向上被分成两部分;然后一部分熔体向上流动并向水平扩张(此时流体的厚度不断变小而宽度不断扩大), 而另一部分熔体向下流动并向水平扩张;最后两股熔体在分层单元出口处重新合并。通过这个过程, 在总厚度保持不变的情况下, 层数得到了成倍增加。n个分层单元可以得到2(n+1)层的多层复合材料。 1024层PS/PP交替层状材料的SEM ,单层厚度约为1μm 微纳层叠挤出制品性能 力学性能 光学性能 阻透性能 导电性能 力学性能 王明等[17]制备了三元乙丙橡胶/聚苯乙烯(EPDM/PS)交替多层复合材料。与同组分的一般共混样品相比,64层EPDM/PS交替复合材料表现出不同的拉伸断裂行为,EPDM 和PS层具有较好的连续性,同时EPDM 层阻止了PS层裂纹向相邻PS层的发展,使64层样品与同组分的一般共混样品相比具有较高的拉伸强度和弹性模量。 光学性能 Ouderkirk发现交替微层材料相邻层的不同厚度对光在2层界面上的反射有很大的影响,并在不久后研究出如何通过控制微层材料的层厚来控制特定波长的光,这促使微层结构膜在市场中有了新的应用。其生产的极景系列隔热膜包括240层光学微附层,光学微附涂层的单层厚度只相当于一根发丝的1/1000,通过240层光学涂层的不断反射,达到惊人的近红外线阻隔率97%和紫外线阻隔率99.9%。 阻透性能 Jarus等采用微纳多层共挤出技术制备了33层的聚丙烯/聚酰胺66(PP/PA66)多层复合材料,然后用这种材料进行注射成型,制备了高阻透性复合材料,在该复合材料中PP基体中含有高体积分数、高长径比的PA66片层粒子,与普通熔融共混的复合材料相比,层叠挤出复合材料单位时间内对氧气的渗透性能提高了10倍 导电性能 钟雁等,研究了PP/炭黑(CB)微层结构的导电性能,实验表明,体积电阻率随着层数的增加有一定程度的提高 结语 微纳层叠挤出技术可将具备不同特性的聚合物交替结合起来制成综合性能优异的复合材料,在使用较少挤出机的前提下,层叠系统还可以大大提高层叠效率,可获得更加均匀、规整的微层结构。该技术既有较强的实际应用价值又有较高的理论研究意义,拓宽了高分子复合材料的应用领域。 THANK YOU * * * *
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