NMR有机氟谱资料教程.ppt

19F 核磁共振;（一）19F NMR 的特点 （二）19F NMR 的基本规律 （三）含氟脂肪族化合物 19F NMR （四）含氟芳香族化合物 19F NMR （五）实例分析;（一）19F NMR 的特点 ① 19F 核特性 核 自旋量子数 相对灵敏度 天然丰度 V(MHz) 1H 1/2 100 99.98 60.O 13C 1/2 1.59 1.11 15.1 19F 1/2 83.3 100 56.4;② 化学位移区间大（一般300ppm）;;③ 操作方便，任何不含氟的溶剂都可以使用， 便于反应跟踪;（二）19F NMR 的基本规律;化学位移 ① 标准：一般用CFCl3(F11)为标准，高场为负 ? CFCl3 = ? CF3CO2H - 77 ppm = ? PhCF3 - 63 ppm = ? C6F6 - 163 ppm = ? F2 + 430 ppm;;;;;③ 影响?值的因素 ? 电负性：与C、F连接的基团电负性增大，?移向低场 ?：CF3 ? CF2 ? CF NF3 CF4 BF3 ClF3 PF3 SiF4 ?： 142 -64 -129 83 -37 -172 电负性：3.0 2.5 2.0 3.0 2.1 1.8 ; 位阻效应：位阻增大，?向低场移动 CF4 CF3Cl CF2Cl2 CFCl3 -64 -40 -16 0 CF2I ＞ CF2Br ＞ CF2Cl ＞ CF3;;;溶剂效应 F---SF4---N==SF2 DMSO 76.2 84.5 46.7 DMF 75.8 84.2 47.5 MeCN 73.1 84.0 49.5 Neat 70.3 83.7 52.7 C6H6 71.7 83.9 52.8 F113 70.0 83.6 53.3 n-C6H14 69.7 83.5 53.6; Rf-CF2-I Neat -57.7 n-C5H12 -58.0 CCl4 -59.3 CHCl3 -59.6 Me2CO -64.1 EtOH -65.2 DMF -67.5; 偶合常数 ① 同碳 19F、19F 和 19F、1H 间的偶合 (n+1) ? 环状化合物同碳 JFF 随环增大而增大， JFH 变化不明显 ;? 环上JFF较烯烃JFF大;? JFH 较 JFF 小;② 相邻碳上 19F、19F 和 19F、1H 间的偶合 ? 脂肪链偶合常数较小 ? 一般反式偶合常数较顺式大 ;;③ 长距离偶合（≥4键） ;5 – 18 6 – 8 ～ 2 ;④ 空间偶合;H2FC-CF2-CF2-CF2H;;（三）含氟脂肪族化合物 19F NMR 3-1 直链含氟烃 ? 化学位移差别大 ? 偶合复杂;;3-1-1 与氟直接键合的原子或基团的影响 -C-F -140 ～ -240 -COF 20 ～ 30 -SO2F 40 ～ 50;;3-1-2 在 C-F 同一碳上基团的影响 ? 同一碳上卤原子增多，?向低场移动 ? 同一碳上连接 O、N、S 等原子，?移向低场 CF4 CF3H CF2H2 CFH3 -63 -81.2 -143.9 -273;; CF3（CF2）n CF2 X (高场为正) X ?（ppm） M 55-58 I 58-60 Br 62-64 Cl 68-70 F 80-84 OF 92-94