中南大学有机化学—第十章 有机含氮化合物教学教材.pptVIP

重点： 胺的结构、分类和伯、仲、叔胺的命名； 胺的碱性与成盐、烃基化反应、酰化和磺酰化反应以及芳环上的取代反应； 重氮盐的结构、反应和重氮化反应及其在合成中的应用。;一、芳香族硝基化合物;（1） 还原反应;当芳环上同时连有可被还原的羰基时，用SnCl2+浓HCl为还原剂时，只还原硝基为氨基。;（2）芳环上的亲电取代反应;（3）硝基对其邻、对位取代基的影响;c、使邻、对位的卤原子容易被亲核试剂取代。;二、胺（amine);1、胺的分类和命名;（2）根据氮原子连接的烃基数目不同分为伯胺 （ 1。）、仲胺（ 2。 ）和叔胺（3。）。 ;（4）季铵盐和季铵碱：氢氧化铵或铵盐分子中四个氢原子完全被烃基取代而生成的化合物分别称为季铵盐和季铵碱。;胺的命名;?-萘胺;烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加“N”字母，以便与苯环取代物加以区别。 ;比较复杂的胺，以烃类作母体，氨基作为取代基来命名。;3-氨甲基-2-二甲氨基己烷;必须注意“氨、胺、铵”字的用法,氨用来表示气态氨（NH3 ）或基，如氨基（—NH2）亚氨基（ NH）；胺用来表示NH3的烃基衍生物；如CH3—NH2 甲胺；铵用来表示胺的盐类及季铵盐、季铵碱。;2、胺的结构 ;苯胺氮原子sp3杂化，其中一对孤对电子是一种不等性杂化电子，该对电子所占有的sp3杂化轨道中p轨道成分较多，尽管苯胺分子不是一个平面型分子，但氮原子的孤对电子仍能与苯环的大π电子互相重叠，形成共轭体系。;苯胺分子中共轭体系;3、胺的化学性质;（1） 碱性和成盐反应;b、芳香胺的碱性 ;苯胺环上有取代基时，其碱性可以归纳为：;碱性：间硝基苯胺 对硝基苯胺 ;影响胺类碱性的主要因素;综上所述，胺的碱性强弱是这些因素综合影响的结果。各类胺的碱性强弱大致表现为：;季铵碱与酸作用生成季铵盐,而季铵盐遇强碱不会游离出季铵碱,说明季铵碱的碱性非常强。;（2）烃基化反应(卤代烃的氨基化反应) ;芳胺的反应 ;（3）酰基化反应;叔胺因为氮上没有氢原子，不能发生此反应。 应用：1、保护氨基; 2、降低氨基对芳环的致活能力； 3、引入酰基。如对羟基乙酰苯胺又名扑热息痛的制??。;例如：由苯胺制备对硝基苯胺 ;（4）磺酰化反应;鉴别：;（5）与亚硝酸反应;（b）脂肪伯胺;（c）仲胺;（d）叔胺; 芳香胺的亚硝基化合物都有明显的颜色，可用于鉴别化合物。 ;（6）胺的氧化反应;（7）芳香胺芳环上的亲电取代反应;（a） 卤化;（b） 磺化;HOSO2Cl氯磺酸; 对氨基苯磺酰胺（SN）是最简单的磺胺类药物，也是其他磺胺药物的母体，它的合成如下：;（c） 硝化;自学内容;三、重氮与偶氮化合物;苯重氮正离子的结构; 重氮和偶氮化合物都含-N2-（氮氮重键）。-N2-的两端都与烃基相连叫偶氮化合物，-N=N-叫偶氮基； -N2-的一端与烃基相连，而另一端与非碳（如X等）相连叫重氮化合物，含有重氮基 -N+≡N。 ;2、重氮盐的性质及其在合成中的应用;（a）被卤素或氰基取代; 芳环上直接碘化比较难,但重氮基比较容易被碘取代,加热重氮盐的碘化钾溶液,可生成相应的碘化物。;（b）被羟基取代（水解反应）;（c）被氢原子取代;（d）取代反应的应用;（2）保留氮的反应;（b）偶合反应;偶合位置;若碱性太强，重氮盐会形成重氮酸盐。;甲基橙的制备;四、腈;课堂练习 P225~227