仪器分析第6讲-原子吸收光谱法(第8章)(1).pptVIP

II. 原子吸收光谱法的特点 一、原子吸收光谱分析定义227/-2： 基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线（通常是待测元素特征谱线）的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 分析示意图如图8-1. 二、操作 227/-3 1.将试液喷入成雾状，挥发成蒸汽； 2.用镁空心阴极灯作光源，产生波长285.2nm特征谱线； 3.谱线通过镁蒸汽时，部分光被蒸汽中基态镁原子吸收而减弱； 4.通过单色器和检测器测得镁特征谱线被减弱的程度，即可求得试样中镁的含量.  三、原子吸收光谱分析过程 四、与发射光谱异同点 1.原子吸收光谱分析利用的是原子的吸收现象， 发射光谱分析则基于原子的发射现象. 2.原子的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的概率就小得多. 3.原子吸收法的选择性、灵敏度和准确性都好. 火焰原子化装置 火焰原子化装置 火焰种类及对光的吸收： 3.空心阴极灯的工作原理 原子化器 （2）原子化过程 （3）石墨炉的优缺点 三、光学系统 W = D?S 光栅线色散率的倒数，也称倒线色散率(dλ/dl)。其物理意义为光谱成像在焦面上时，单位长度(mm)所包含的波长(nm)范围。 单色仪的光谱通带和狭缝宽度的调节？比如线色散倒数D为0.2nm/0.1mm，狭缝宽度S为0.1mm，光谱通通带W是0.2nm；线色散倒数尽可能的小较好，要使较大辐射能进入单色仪需采用较大的狭缝宽度，因此需要强色散元件以获得较小的光谱通带。 四.检测系统 一、特征参数 2. 检出限 指能产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小含量。它以被测元素能产生三倍于标准偏差的读数时的浓度来表示： Dc=c/A·3σ （μg/mL） Dm=m/A·3σ （μg/g） A为多次测的吸光度的平均值；σ—空白溶液吸光度的标准偏差，对空白溶液，至少连续测定10次，从所得吸光度值来求标准偏差。 “灵敏度” 和 “检测限” 是衡量分析方法和仪器性能的重要指标。 降低噪声，改善检出限！ 二、测定条件的选择 2.标准加入法 四、应用 (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； 微波消解-原子吸收光谱法测定头发中多种金属元素 (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律； 石墨炉原子吸收光谱法测定涉水产品中镍 吐温-80存在下火焰原子吸收光谱法测定化妆品中铅 3．火焰法主要是选择适当的火焰。对于分析线在200nm以下的元素，不宜选用乙炔火焰。对于易电离的元素，宜选用低温火焰。而对于易生成难离解化合物的元素，则宜选用高温火焰。 石墨炉法则应选择合适的干燥、灰化和原子化温度 在他的论文中指出可以用简单的仪器作原子吸收分析，提出了峰值吸收测量原理——通过测量峰值吸收系数来代替积分吸收系数的测定。峰值吸收系数与待测原子浓度存在线性关系。他还提出，采用锐线光源是可以准确测定峰值吸收系数的。空心阴极灯是一种实用的锐线光源。这就解决了实际测量的困难。 原子吸收的带宽仅有百分之几埃的数量级。要在如此窄的带宽中，准确测定随频率急剧变化的积分吸收系数，在商品仪器中是难以实现的，也无法保障足够的信噪比。 在文章中，他还强调指出这个方法的优点：原子吸收光谱法和发射法不同，它具有与跃迁激发电压无关，很少受温度变化及其它辐射线或原子间能量交换的影响等优点。这一论文奠定了原子吸收分光光度法的理论基础，开拓了它广泛应用的前景。 1）火焰的组成： 空气——乙炔火焰：火焰温度达2500K； N2O——乙炔火焰：火焰温度达3000K； 空气——氢气火焰：火焰温度达2300K。 2）火焰的类型： 化学计量焰：助燃气与燃气按其化学计量关系提供，温度高，适于多数元素原子化。 贫燃焰：燃气较少，(燃助比小于化学计量，约为1比6)。燃烧完全，黄色焰，温度较高 ，适于测定易解离、易电离的元素。适用于碱金属测定。 富燃焰：燃气较多，(燃助比大于化学计量)。燃烧不完全，蓝色焰，温度较低。具有还原性，适于易形成难解离氧化物的元素测定 。Mo、Cr稀土等。 火焰原子化器的优缺点： 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：喷雾气体对试样稀释严重，待测元素易氧化，使原子化效率低，灵敏度下降。 原子化的温度在2100℃～2400℃之间 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收；而选氢-空气火焰则较好； 空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高，可测定70多种元素。 “阴极溅射”效应。 用不同待