10第十章甾体激素类药物的分析-公开课件（精选）.pptVIP

2、四氮唑比色法：The tetrazolinum method 1）原理： 在碱性中，α-醇酮基将四氮唑定量地还原 为Formazan,比色法测定。 三、含量测定 2）试剂 （1）红四氮唑（Red tetrazoline）RT 氯化三苯四氮唑（2,3,5-Triphenytetrazoline Chloride,TTC） 三、含量测定 红色λmax=480～490nm,ε=16000 （2）蓝四氮唑：（Blue Tetrazoline）BT 3,3’-二甲氧苯基-双-4,4’-（3.5-二苯基） 氯化四氮唑 先生成monoformazan(红色)，再生成diformazan (兰色),USP采用此试剂。 三、含量测定 3)测定法： (1)USP法（BT法） (2)Ch.P法（BP法，RT法，TTC法） 三、含量测定 样品 标准品 空白 乙醇 → 溶解 BT → （CH3）4N+OH- → 暗处，90min 红紫色 Λmax 525 测A 样品 标准品 空白 乙醇 → 溶解 RT → 通N2 （CH3）4N+OH- → 暗处，45min 红色 Λmax 485 测A 4）讨论 （1）结构、官能团位置 A、 游离体＞其酯 可的松＞醋酸可的松 B、简单酯＞复杂酯 醋酸酯＞琥珀酸酯＞特戊酸酯 三、含量测定 C、 C11-酮＞C11醇 可的松＞氢化可的松 D、C16有取代基时，反应受抑制 氟氢松(C16-α-OH) RT法测定时含量很低 三、含量测定 （2）溶剂的影响 a 乙醇： 含水量：5%，无影响;10%、吸收度降低10%； 30%、完全抑制。 b 其他：极性小速度快 CH2Cl2反应增加6.1倍 CHCl3反应增加6.7倍 三、含量测定 （3）试剂的质量及加入顺序 RT无色，空白A值低；BT淡黄色，空白A值高 a BT的乙醇液A值不应超过0.03～0.06 b BT用氢化可的松校正（ε≈22.00） C 临用现配 试剂加入顺序：先加四氮唑盐，后碱化 三、含量测定 * 主要内容 类别与结构特点 鉴别 含量测定 (一)基本知识 母核；碳原子编号；α-构型，β-构型 a键、e键“△”表示双键 一、类别及结构特点 （二）类别及结构特点 甾体激素按其来源与生理功能不同分为： 一、类别及结构特点 肾上腺皮质激素 1 性激素 雄性激素 2 雌性激素 黄体激素 3 雌激素 4 1、肾上腺皮质激素（皮质激素） 一、类别及结构特点 去氧皮质酮 可的松 氢化可的松 泼尼松 氢化泼尼松 一、类别及结构特点 氟氢化可的松 氟氢化泼尼松 倍他米松 （9-αF氢化可的松） (6-αF氢化泼尼松) (16-β甲基-9- αF氢化泼尼松) 一、类别及结构特点 地塞米松 地塞米松磷酸钠 曲安缩松 （16-α甲基 （去炎舒松, -氢化泼尼松） 现名：曲安奈德） 氟轻松（肤轻松） 氯氟舒松 （哈西缩松， 现名：哈西奈德） 倍氯米松 结构物点： 1）21C衍生物 2）A环：△4-3-酮（α、β-不饱和酮），具有 紫外吸收。 3）C17：α-醇酮基，具有还原性，可被多种氧 化剂氧化。 4）C11：羟基或羰基，C1/C2双键，6α、9α卤 素，16α或16β-甲基 一、类别及结构特点 2、雄性激素和蛋白同化激素： Androgens and Anabolic Hormones 一、类别及结构特点 睾酮 （Testosterone） 甲睾酮 丙酸睾酮 （Methyl testosterone） （Testosterone propione） 睾酮的生理作用 （1）雄性激素作用； （2）蛋白同化作用。 4位引入卤素 C10位角甲基去掉 蛋白同化作用增加，男性化作用降低 一、类别及结构特点 一、类别及结构特点 4-氯睾酮 苯丙酸诺