高纯度五氯化磷清洁生产工艺研究.pdfVIP

维普资讯 高纯度五氯化磷清洁生产工艺研究 。魏福祥 任清亮 五氯化磷 (PCl，)在有机合成 中被 广泛 用作氯化剂 、催化 剂 、 镁 。三 氯化 磷 (质 量 分 数 ／99．99％)；氯气 (质 量 分 数 ≥ 脱 水剂 等 ，高纯度 五氯化磷 主要用 于医药 中间体 7-ACA及六 氟 99．99％)；浓硫 酸 、无水 氯化 钙 、无 水硫 酸 钠 、无水硫 酸镁 、 磷酸锂 (生产锂 电池的原材料 )的合成 。 目前 ，五氯化磷 的生产 氢氧化钠均为分析纯 ；3A分子筛 。 大多采用传 统生产工 艺 ，即以三氯化磷 (PC1，)和氯气 (C1)为 原 工艺流程 料 ，在搅拌式反应釜 中先注入一定量 的液体 氯化磷 ，再通 入 氯气的净化 氯气 ，以气一液接触方式反应 。该工艺反应物之 间接触面积 将 商品氯气先通过 浓硫酸吸 收罐 ，再通过 无水硫酸镁 干燥 小 ，反应不完全 ，产品收率低 ；随着 五氯化磷 固体的生成 ，搅 塔 。净 化后 ，氯气中水的质量 分数 ≤0．0001％。 拌阻力也越来越大 ，易毁坏 电机 ；在搅拌 、合成过程 中，产物 五氯化磷的合成 不断与反应 釜摩擦 ，反应体 系易 引入杂质 。此 外 ，产 品中还会 五氯化磷合成工艺流程如图 l所示。 包裹氯气 。这些都严重影响到产 品质量 ，难 以生产 出高纯度五 氯化磷 ；生成 的五氯化磷易 固化 、凝结在反 应釜 内，形 成坚硬 的大块 ，造成 出料 困难 ，设备 易腐蚀 、损坏 ；多余氯气用 CO： 带 出 ，难 以后处理 ；生产环境差 ，污染严 重。针对传统 五氯化 磷生产工艺存在的不足 ，笔者对合成工艺 中的给料 、反应 、出 料 方式 、反应釜及氯气 回收等方面进行 了改进 ，探 索出一条全 新 的生产工 艺路线 ，所得产品纯度高 (PC1质量分数 ≥99．5％)， 收率大 (≥98％)，产品出料方便 ，残余氯气可 回收利用 ，生产 过程无 “三废”排放 。 1．氯气储罐；2 氯气净化 系统；3 流量计；4．三氯化磷储 罐 ；5 三氯化磷净化系统；6 雾化泵；7．夹套反应釜；8．水泵； 生 产 工 艺 9 凉水池 ：10 NaOH水池 设备与原料 图1 五氯化磷合成工艺流程示意图 立式夹套反应釜 (直径 1．2m，高 3．6m，夹层厚度为 5cm)， 五氯化磷合成过程如下 ： ． 不锈钢 内衬特制防腐材料 ，厚度 3cm；雾化器 (自制 )；计量器 (1)打开氯气控制阀，使氯气由缓 冲罐进入干燥塔 ，经流量 (自制 )；干燥 塔 (直径 60cm，高 1．2m)，铁质 ，内填 无水硫酸 计从 反应 釜底 部进 入 。氯气 流量 控 制在 20mVh，通 入 时 间为 用分子蒸馏技术精 制超临界萃取得 到 的产品 ，提高产 品质量 ； 化技术 ，严格地控制蒸馏 时间和蒸馏温度 ，则能大幅提高产品 ②采用分子蒸馏技术进一步处理超 临界萃取后 的提取物 ，提高 的品质和产率 ，获得较 为理想 的经济效益 。 出油率 。 (2)在玫瑰精油 中引入超声提取和微波提取 的方法 ，并采用 超临界 CO 萃取和分子蒸馏在玫瑰精油 的深加 I-_方面有诸 发酵或微生物方法破 坏原料 花中的纤维素 等多糖成分 ，可 以提 多优点 ，随着 SFE和 MD工业设 备和技术 的逐 渐完善 ，在 玫瑰 高出油率和产品品质。 精油和其 他生理活性物质提取方 面必将有着 更为广 阔的应用前 (3)超临界二氧化碳萃