氧化还原滴定法.pptx

定义： 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为 基础建立的一种滴定分析方法。 特点： 应用广泛，反应机理复杂，反应速度慢，存在各种副反应。;7.1.1 概述;氧化还原电对 电极电位;可逆电对 不可逆电对;7.1.2 条件电位;代入，得;例题;影响条件电位的因素;影响条件电位的因素（2）;2. 沉淀生成的影响;例题;;存在形式分析; E??Fe3+/Fe2+ =0.77+0.059lg =0.13 (v)0.54 (v);4. 酸度的影响;例题;? 例题：为什么直接碘量法可在中性或弱碱性（pH=8）测定As(Ⅲ)？而间接碘量法可在酸性（[H+]?1mol/L）测定As(Ⅴ)？ 解：(1)直接碘量法： pH=8： E?? H3AsO4/ H3AsO3 =-0.11 E?I2/2I-=0.54 (v) 反向 (2)间接碘量法： [H+]=1mol/L ：E?? H3AsO4/ H3AsO3 ?0.56 (v) E?I2/2I-=0.54 (v) 正向;7.1.3 氧化还原反应平衡常数;平衡常数、条件平衡常数;推导;7.1.4 氧化还原反应准确滴定的条件;推导;7.1.5 影响反应速度的因素;7.1.5 影响反应速度的因素;7.1.5 影响反应速度的因素;4.1.5 影响反应速度的因素;反应分步进行;分析化学涉及的氧化还原反应历程大体分三类：;对单元反应，满足质量作用定律。v?KCn, 反应物浓度越大，反应速度越快;催化剂的影响;诱导作用的影响;诱导作用 ; 问题1：在HCl介质中KMnO4法测Fe，加MnSO4-H3PO4- H2SO4，为什么？ 答1：H2SO4酸化。加入Mn2+降低E??Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)， H3PO4络合Mn(Ⅲ)和Fe3+，降低E??Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ) 和E??Fe (Ⅲ)/Fe (Ⅱ)，防止诱导反应。 问题2：KMnO4滴定Fe2+，应在何种介质条件下进行？ (1)HCl (2)HNO3 (3)H2SO4 (4)H3PO4 (5)H2SO4-H3PO4;7.2.1 氧化还原指示剂;;常用氧化还原指示剂(p115表7-4);7.2.2 氧化还原滴定曲线;滴定曲线计算;化学计量点;化学计量点后; 在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液的电位变化（P111）：;;问题: 1. 两电对n1 ? n2 时滴定曲线中化学计量 点有何变化? 2. 不可逆电对时滴定曲线有何变化? 3. 不对称电对的化学计量点公式有??变化? ;1、n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。;3、如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加 1 浓度对数项。如：;7.2.3 氧化还原滴定的终点误差 ;;;;终点误差公式比较;7.3 氧化还原反应的预处理;预氧化剂和还原剂的选择原则;3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。;7.4 常用的氧化还原滴定法;; ; 5.为什么KMnO4标液要采用标定法配制？ 作业：写出CODMn计算公式;化学需氧量（CODMn）的测定; 答：调节酸度，掩蔽Fe3+，使E?? 降低， 突跃增大，而且掩蔽Fe3+颜色干扰。; 2.K2Cr2O7法如何测定Na+？ 答(1) Na++Zn2++9Ac-+9H2O NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O (2) NaZn(UO2)3(Ac)99H2O+H2SO4 UO22++Zn2++Na++Ac-+H2O (3)UO22++Sn2++2H+ UO2++Sn4++H2O (4)Cr2O72-+3UO2++8H+ 2Cr3++3UO22++4H2O;3.K2Cr2O7法如何返滴定测定乙醇？