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壳聚糖的精制及测定 3韩蕴华 ,张千弘 ,桑丽霞 ,杨洁(天津师范大学 ,天津 300074)摘要 :本文介绍了高脱乙酰度壳聚糖的制备方法 ,并用碱量法对其进行了测定 。关键词 壳聚糖的精制及测定 3 韩蕴华 ,张千弘 ,桑丽霞 ,杨洁 (天津师范大学 ,天津 300074) 摘要 :本文介绍了高脱乙酰度壳聚糖的制备方法 ,并用碱量法对其进行了测定 。 关键词 :壳聚糖 ;精制 ;测定 中图分类号 : TQ317 文献标识码 :B 文章编号 :1008 - 1267 (2000) 03 - 0033 - 02 甲壳素是一种天然高分子化合物 ,其分子具有 严密的晶体结构 ,不溶于一般酸 、碱和有机溶剂 ,应 用受到很大限制 。甲壳素脱去分子中的乙酰基 ,就 转变为壳聚糖 。壳聚糖不仅可溶于大多数稀酸 ,而 且可引入不同亲水性集团 ,制成水溶性衍生物 ,从 而进一步拓宽了壳聚糖的应用范围 ,高纯度壳聚糖 衍生物的制备 ,需要对壳聚糖进一步精制 ,得到高 脱乙酰度壳聚糖 。 甲壳素在浓碱中加热脱去乙酰基制得壳聚糖 。 壳聚糖分子上的胺基特别稳定且呈游离态可与酸 定量反应生成盐 。基于上述特性 ,可用碱量法 ,以 甲基橙为指示剂测定壳聚糖中的胺基 。游离胺基 的大小反映了脱乙酰化度 (简称 DD) 值的高低 。壳 聚糖的 DD 值 、粘度等数据 , 是鉴定壳聚糖质量的 主要指标 。 壳聚糖产品中胺基的含量随原料和脱乙酰基 工艺的不同而各异 。大量文献表明1 ～2 ,提高碱液 的浓度 、温度及延长反应时间 ,均能提高产品的脱 乙酰度 。但这些方法不仅费时 ,而且加大了浓碱对 设备的腐蚀 ,增加了碱回收及污水处理的负荷 ,不 利于工业生产 。最近又有报道2 采用间歇几次处 理甲壳素的方法 ,得到了高 DD 值的壳聚糖 。据我 们实验 ,无论是增加反应温度 ,或延长反应时间 ,更 换 1 次碱液 ,只能使 DD 值在 85 %以上而很难达到 90 % 。本文则以降低碱的浓度为出发点 ,研究了一 种制备高脱乙酰度壳聚糖的方法 。研究表明 :先制 得低脱乙酰度的壳聚糖 ,然后在壳聚糖的稀碱溶液 中加入有机溶剂 ,在加热的条件下 ,使反应体系趋 于均相 ,可使脱乙酰化反应趋于完全 ,最终可得到 DD ≥90 %的壳聚糖的产品 。 1 实验部分 1 . 1 测定方法 精称 0 . 5 g 左右壳聚糖 (m) ;加入 0 . 1 M HCl 标 准溶液 30 ml ,溶解加甲基橙指示剂 2～3 滴 ,用 0 . 1 M NaOH 滴定至甲基橙为橙色 ,记下 VNaOH [ ( C·V) HCl - ( C·V) NaOH ] ×1 . 6 ×100 DD % = m ×9 . 94 CHClVHCl :加入 HCl 物质的量 CNaOH·VNaOH :返滴定用去 NaOH 物质的量 1 . 2 壳聚糖制备 将干 燥 的 甲 壳 素 置 于 50 % NaOH 溶 液 中 , 140 ℃恒温 1～2 h ,过滤 ,冲洗至中性 ,干燥后得近 白色 、片状略带珍珠光泽的壳聚糖产品 。测其 DD 值为 60 %～80 % 。 3 收稿日期 :1999 - 12 - 18 HBO3 ,摇匀 ,加热至 70～80 ℃,按“实验方法”步骤 测定 ,结果见表 1 。 表 1 铁矿中铁的测定结果 ( n = 5) 参考文献 : 武汉大学. 分析化学实验 (第二版) M . 北京 : 高等教 育出版社 ,1984. 309. 李嫦娥等. J . 黑龙江治金 ,1994 , (1) :18. 刘瑞贤等. J . 电镀与精饰 ,1994 , (1) :18. 武汉大学. 分析化学实验 (第二版) M . 北京 : 高等教 育出版社 ,1984. 568. 1 2 3 4 标准值 TFe ( %) 本法值 TFe ( %) RSD ( %) 样号 BH0104 - 1W BH0104 - 4W 61. 40 62. 55 61. 48 62. 54 0. 48 0. 53 BH0104 - 5W 47. 30 47 . 32 0 . 42 天 津化 工2000 年第 3 期341 . 3 壳聚糖的精制称取一定 量 壳 聚 天 津 化 工 2000 年第 3 期 34 1 . 3 壳聚糖的精制 称取一定 量 壳 聚 糖 ( DD ≥60 %) , 加 入 20 % NaOH ,再分别加入不同的有机溶剂 ,使碱液与有机 溶剂的体积比为 1∶1 ,水浴加热 ,过滤 、冲洗至中性 , 干燥得产品 ,测其 DD 值 。 2 结果与讨论 2 . 1 实验结果 表 1 不同有机溶剂对脱乙酰度的影响 壳