第19章热力学第二定律.pptVIP

19-5 卡诺定律 * * 19.1 自然过程的方向 19.2 热力学第二定律 19.3 热力学第二定律的统计意义 19.4 玻耳兹曼熵公式 19.5 卡诺定律 第19章 热力学第二定律 19.1 自然过程的方向 一. 可逆过程和不可逆过程 系统由一个状态出发经过某一过程达到另一状态，如果存在另一个逆过程，它能使系统和外界完全复原，（即系统回到原来状态，同时原过程对外界引起的一切影响消除）则原来的过程称为可逆过程。 定义： 无摩擦的准静态过程是可逆过程。 自然过程:自动进行的过程 二.自然过程的方向 自然过程是可逆过程吗？ 判定原则：若可自动地沿相反方向进行，则为可逆过程。 理想气体等温膨胀 功变为热的过程是不可逆的 m 功热转换 功能自动转化为热，但热不能自动转化为功. 热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的. 热传导 热量能自动地由高温物体传向低温物体， 但不能自动地由低温物体传向高温物体。 T0 T Q T 非平衡态到平衡态的过程是不可逆的 气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 气体能自动绝热自由膨胀，但不能自动绝热自由收缩 宏观自然过程都是有方向的，都是不可逆的。 ——热力学第二定律 结论：宏观自然过程都是不可逆的。 或：宏观自然过程都是有方向性的。 热力学第二定律的开尔文--普朗克表述： 不可能从单一热源吸收热量使之完全变成有用的 功而不产生其它影响。 克氏表述——指明热传导过程是不可逆的。 开氏表述——指明功变热的过程是不可逆的。 热力学第二定律的克劳修斯表述: 一.热力学第二定律的表述 热量不能自动地由低温物体传向高温物体。 19.2 热力学第二定律 二.宏观自然过程的不可逆性是相互沟通的 （热不能自动转变成功） 高温热库 低温热库 ? 高温热库 低温热库 高温热库 低温热库 ? (1)假设 Kelvin 表述不成立，则 Clausius 表述不成立 (2)假设 Clausius 表述不成立，则 Kelvin 表述不成立 热力学第二定律两种表述的等价性 低温热库 高温热库 结论：宏观自然过程的不可逆性是相互沟通的 原因：1).这些过程都与热现象有关； 2).总是按从有序变无序的方向进行。 例：功热转换、气体的绝热自由膨胀 即:少量分子不遵循该规律. 热力学第二定律是一条统计规律。 一切与热现象有关的实际宏观自然过程都是不可逆的。 三、第二定律的实质 19-3 第二定律的统计意义 一.热力学几率(记为? ):与同一宏观态相对应的微观态数. 例：气体的绝热自由膨胀 统计物理基本假定—--等几率原理: 对于孤立系,各种微观态出现的可能性(或几率)是相等的。 各种宏观态不是等几率的。 哪种宏观态包含的微观态数多(即:热力学几率?大), 这种宏观态出现的可能性就大。 （依然看前例） 分子均匀分布的宏观态对应的微观态数?最多。 孤立系统内部所发生的过程总是从热力学几率小的 状态向热力学几率大的状态过渡。从包含微观态数少的 宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡。 二、第二定律的统计意义 Ω值越大，它所对应的微观状态越无序. 即：热力学几率Ω是系统无序性的量度 孤立系统所进行的自然过程总是从有序向无序过渡。 也即:系统的熵值（S）越大，它所对应的微观状态越无序。 自然过程: 非平衡态(S值小) 有序 无序 平衡态(S值大) 一.玻耳兹曼熵的定义: （因Ω太大） 19-4 玻耳兹曼熵（Entropy）公式 即：熵是系统无序性的量度 即：孤立系统总是沿着熵增加的方向进行。 (只有可逆过程是等熵过程） 如：功热转换，热传递，理想气体绝热自由膨胀等。 1）信息量大小与有序度； 2）经济结构（多样化模式与稳定性等）； 3）社会思潮与社会的稳定性等。 用熵的概念研究: 熵是在自然科学和社会科学领域应用最广泛的概念之一。 热力学第二定律的表述：在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行。平衡态相应于熵值最大的状态。 二 .熵增加原理 可逆过程是理想化的概念，如同准静态过程一样。 卡诺定律： 1）在相同的高温热库和相同的低温热库之间 工作的一切可逆热机，其效率都相等，与 工作物质无关； 2）在相同的高温热库和相同的低温热库之间 工作的一切不可逆热机，其效率不可能大 于可逆热机的效率。 ·前面所讲的以理想气体为工质的卡诺热机就是可逆热机 (无摩擦、准静态)。 ·根据卡诺定理可以知道，卡诺热机(卡诺循环)的效率是一切热机效率的最高极限 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 1 4 6 4 1 11 共24种可能方式 （微观态） 各种可能的宏观态中哪一种是实际所能观测到的？