第十章氧化还原.pptVIP

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第十章 氧化还原?电化学 10.1 氧化还原反应的基本概念 10.2 电池的电动势和电极电势 10.3 电极电势的间接求算 10.4 浓度对电极电势的影响——Nernst方程式 10.5 电势测定法求Ksp或pH值 10.6 电解——分解电势和超电势 10.7 化学电源 10.8 前沿话题 氧化还原反应的基本概念 氧化数与电子转移 4)氧化数不一定是整数 氧化还原反应方程式的配平 根据实验现象确定生成物并注意反应条件; 确定有关元素氧化数的变化; 按氧化和还原同时发生,电子得失数目必须相等的原则进行配平。 水溶液中的反应根据实际情况用H+、OH?、H2O等配平H和O元素。 若写离子方程式时,还要注意电荷的配平。 配平注意事项: 写出的方程式必须与实验事实相符合 ? 反应介质: 酸性介质中,不能出现 OH- 碱性介质中,不能出现 H+ ? 难溶或弱电解质应写成分子形式 ? 注明沉淀的生成,气体的产生等 思考题: 配平方程式、改错 1)原来:2 Cr3+ + 3Cl2 + 8OH- = 2CrO42- + 6Cl- + 8H+ 分析: 碱性条件? 改正: 碱性介质中(容易进行,实际上常用的方法): 2 Cr(OH)3 + 3Cl2 + 10 OH- = 2CrO42- + 6Cl- + 8 H2O 2)原来: Pb(Ac)2 + ClO- + H2O = 2 H+ + 2 Ac- + PbO2 + Cl- 改正:Pb(Ac)2 + ClO- + H2O = 2 HAc + PbO2 + Cl- 电池电动势(?)与电极电势(?) 电池电动势(?)与电极电势(?) 1 原电池 化学能转化成电能的装置 1)组成: ① 电极 ② 检流计 ③ 盐桥(琼脂 + 强电解质 (KCl, KNO3等) 补充电荷、维持电荷平衡、形成电子流的通路 2)电极反应: 电池的电动势和电极电势 电极的类型及符号 电池电动势 电池正、负电极之间的电势差-电池电动势(?) 用高阻抗的晶体管伏特计(电位差计)可直接测量出 ? 如:锌铜电池的标准电动势为 1.10 V. (-) Zn|Zn2+(1 mol/dm3)||Cu2+(1 mol/dm3)|Cu (+) 铜银电池的标准电动势为 0.46 V. (-) Cu|Cu2+(1 mol/dm3)||Ag+(1 mol/dm3)|Ag (+) 电极电势 (1)电极电势的产生 标准电极电势 2)标准电极电势的测定 标准电极电势和氧化还原反应 标准电极电势 标准电极电势的测定 标准电极电势和氧化还原反应 参比电极 甘汞电极 常称为参比电极,该电极性能稳定,其标准电极电势已准确测定。 标准电极电势和氧化还原反应 电极电势与平衡常数的关系 热力学上:ΔG 0 正向进行 ΔG 0 逆向进行 电化学上:ε 0 正向进行 ε 0 逆向进行 1. ? 和 ?G 2. 标准电动势和平衡常数 例:求SnCl2 还原FeCl3 反应(298K)的平衡常数 K?。 四、电极电势的计算 2、由已知电对的 E? 计算 注意: 一般来说, E?3 ? E?2 – E?1 例: 五、影响电极电势的因素 例1 写出以下电池反应的Nernst 方程式: 2 、浓度和酸度对电极电势的影响 酸度对电极电势的影响 酸度可以影响氧化还原反应的产物 电极电势及电池电动势的应用 反应方向性判据 实验:沉淀的生成对电极电势的影响 3 Ksp的计算 2)计算Ksp 4 Ka的计算 2) Ka的计算 思考题 1 生成沉淀对电极电势的影响 思考题 2 由电池电动势(?)求 Ksp 化学电源 将 ? = E正 - E负 和 ?? = E?正 - E?负 代入电池反应的 Nernst方程式,可得到电极电势的 Nernst方程式: 对应的电极反应为: m 氧化型 + ne = q 还原型 即: m O + ne = q R 注意: 1) Q 的写法为 若用分压表示时, 必须写成: 以此类推。 2) 也可写成:

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