第十 章 高分子溶液性质.pptVIP

渗透压法测得的分子量是数均分子量 ，而且是绝对分子量。这是因为溶液的渗透压是各种不同分子量的大分子共同贡献的。其测量的分子量上限取决于渗透压计的测量精度，下限取决于半透膜的大孔尺寸，膜孔大，很小的分子可能反向渗透。 第二、第三维利系数 、 式（8-19）中 称为第三维利系数。 称为第二维利系数； (8-21) 第二维利系数 是一重要参数，它与 有关，因此也可以表征大分子链段-链段、链段-溶剂分子间的相互作用，表征大分子在溶液中的形态，判断溶剂的良劣。 当 ， ＝0，已知此时溶液处于 状态。 大分子链处于自由伸展的无扰状态，溶液性质符合理想溶液的行为。 由（8-20）式得知，此时渗透压公式变为： 除与高分子-溶剂体系有关外，还与实验温度相关。一般温度升高， 值增大；温度下降， 值降低。原本一个良溶解体系，随着温度下降，有可能变成不良溶解体系。 当 ， ＞0，此时有