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第五章 酸碱滴定法Acid-base Titration ;(1);2.酸碱反应 是两对共轭酸碱对共同作用的结果。;同理:;二、酸碱强度;故,在水溶液中,Ka、Kb的关系:;酸; 例1 试求HPO42-的pKb值。已知:H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别为2.12、7.20、12.36。;第二节 水溶液中弱酸(碱)各型体的分布;(二)物料平衡(MBE);(4) C mol/L Na2SO3;(2) C mol/L HAc ;(5) C mol/L H3PO4;例:求 C mol/L NaCN 的PBE.;例:求 C mol/L NaH2PO4 溶液的PBE.;步骤:;例2. C mol/L H2CO3;例4. C mol/L NaNH4HPO4;例6. C mol/L Na2C2O4;例8. C1 mol/L H2SO4+C2 mol/L HAc;例9. C1 mol/L NaH2PO4 + C2 mol/L HCl +
C3 mol/L NH4HCO3 ;二、酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响 ;; 分布曲线—分布分数与溶液pH值的关系曲线,即δi-pH曲线。 ; 当pH≈pKa-2时,δHAc≈1,δAc-≈0 ;
当pH≈pKa+2 时,δHAc≈0,δAc-≈1;对于一元弱碱,同理;(二)多元酸(碱)各型体的分布分数;同理: ; 注:δ2 、δ1 ??δ0分别为H2C2O4 、HC2O4- 、C2O42-的分布分数。;C mol?L-1 H2A; 四种存在形式:H3PO4 ;H2PO4-;HPO42-;PO43-
分 布 系 数: δ3 δ2 δ1 δ0 ; (1)分布曲线的交点相对应的pH分别等于磷酸的pK(2.12)、pKa2(7.20) 、pKa3(12.36);(2)由于pKa1、 pKa2 、pKa3相差较大,故不会出现两种以上(三种)型体共存的情况;(3)三个交点处δi值均为0.5;(4)四种型体的最大δi值均近似为1。;第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 ;以C mol?L-1 NaOH为例:;例2. CNaOH=5.0?10-7 mol·L-1,求pH=?;[H+]=[A-]+[OH-];对精确式简化:;;总结: C mol·L-1 HA;例:求0.010 mol·L-1 H3BO3溶液的pH值。
(Ka1=5.8?10-10);例5-5 计算1.0×10-4 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值。(已知NH3的Kb=1.8?10-5);例:求0.010mol·L-1 HCOOH溶液的pH值(Ka=1.8?10-4);同理,对一元弱碱A-类似处理:;例5-6 在20mL 0.10 mol·L-1 HAc溶液中加入等体积相同浓度的NaOH溶液,搅拌均匀后,计算其pH值。(已知HAc的Ka=1.8?10-5);* 二元弱酸(碱)溶液pH计算的简化条件:
(1)若CKa1?20Kw,则可忽略水的解离(即Kw项)
(2)若 ,则可忽略H2A的二级解离,
按一元酸处理,此时: C=[H2A]+[HA-]+[A2-]
≈[H2A]+[HA-]
(3)若C/Ka1?400,则可忽略H2A的第一级解离,此时:C=[H2A]+[HA-]+[A2-]≈[H2A] ;以C mol/L的H2A为例;讨论:1.若CKa1?20Kw ,则可忽略水的解离,
PBE变为[H+]=[HA-]+2[A2-] ,推导得到:;2.若CKa1?20Kw, ,C/Ka1?400,则既可忽略水的解离,又可忽略H2A的二级解离,PBE变为[H+]=[HA-]=Ka1[H2A]/[H+], ,
依C=[H2A]+[HA-]+[A2-]≈[H2A]+[HA-] ,得:
[H2A]≈C -[HA-]= C-[H+], ,;3.若CKa1?20Kw, ,C/Ka1?400,则既可忽略水的解离,又可忽略H2A的一级、二级解离。 PBE为[H+]=[HA-]=Ka1[H2A]/[H+], ,
依C=[H2A]+[HA-]+[A2-]≈[H2A],得:;PBE:[H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-];;;解:;解:;+;讨论:1.当CKa220Kw,C﹤20Ka1,则Kw项可忽略;** ka1为两性组分对应共轭酸的解离常数
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