酸碱滴定法acid-basetitration教程教案.pptVIP

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酸碱滴定法 acid-base titration;重点、要点;酸碱滴定的应用和特点;理论基础;酸碱反应的实质;水的质子自递作用及平衡常数;例如: NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+ ?NH4+(酸1) H2O(酸2) ?H++OH-(碱2) NH3 + H2O ? NH4++OH-;酸碱反应平衡常数与酸碱强度;在共轭酸碱对中,酸性越强,其共轭碱的碱性越弱;酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系。酸愈强( pKa愈小),其共轭碱愈弱( pKb愈大 ),反之亦然。 ;HAc+H2O H3O++Ac- Ka=1.75×10-5;以下各类型的质子转移,均可看作是酸碱反应 酸的离解:如 HAc+H2O H3O++Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 碱的离解:如NH3+H2O OH-+NH4+ 碱1 酸2 碱2 酸1 酸碱中和:如 HCl+NH3 NH4++Cl- 酸1 碱2 酸2 碱1 盐的水解:如 NaAc+H2O NaOH+HAc 碱1 酸2 碱2 酸1;酸碱指示剂;酚酞:有机弱酸Pka=9.1;甲基橙:有机弱碱;现以HIn代表弱酸指示剂,其离解平衡表示如下:;(2)指示剂的变色范围;可改写为:; 当两种颜色的浓度之比是10倍或10倍以上时,我们肉眼只能看到浓度较大的那种颜色。;影响指示剂变色范围的因素;② 电解质影响;⑤ 滴定程序:浅→深;缩小变色范围,变色敏锐;2. 二种以上指示剂混合,使变色点更符合计量点; ① 强酸(碱)溶液;a. 一元弱酸(碱);ca/ka500, ca ka ≥20kw;b. 多元弱酸(碱);C. 两性物质溶液:NaHA ;d. 缓冲溶液:HA-NaA ;;;水溶液中的酸碱滴定;滴定至计量点前:;计量点后:;滴定突跃;影响滴定突跃范围大小:;(2)一元弱酸碱滴定;计量点前: HAC-NaAC缓冲系;计量点:;计量点后:;;酸浓度一定,Ka↑突跃范围↑;1 Ka=10-5 2 Ka=10-7 3 Ka=10-9;多元酸碱滴定;第一计量点:H2PO4-;;判断多元酸有几个突跃, 能否准确分步滴定:;滴定终点误差;以NaOH滴定HCl溶液为例,滴定终点误差应用终点时过量物质的量占应加入的物质的量的百分数表示,即;滴定过程中溶液的质子条件式: CNaOH-CHCl= [OH-] - [H+];例:用0.1000mol/LNaOH滴定25.00ml0.1000 mol/L HCl,若用甲基橙为指示剂,滴至pH=4为终点,计算终点误差。 解:已知Csp=0.05000mol/L, 终点溶液pH=4, [H+]=10-4mol/L;例:同上题,若以酚酞为指示剂,滴定至pH=9为终点,计算终点误差。 解:已知Cb=0.05000mol/L, 终点溶液pH=9, [H+]=10-9mol/L,则[OH-]=10-14/10-9=10-5 mol/L。;弱酸或弱碱的滴定误差;;例:用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc ,终点时较计量点时的pH值高0.5或低0.5,分别计算滴定的终点误差。 ;如终点时pH值较计量点低0.5,此时pH值为8.23,则[H+]=5.9×10-9mol/L,[OH-]=1.7 ×10-6mol/L,而CSP=0.1000/2=0.0500 mol/L,则;应用与示例;应用与示例;例1 乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定 乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药,分子结构中含有羧基。 例2 药用氢氧化钠中NaOH和Na2CO3的测定 ——双指示法 ;样品S(含NaOH和Na2CO3) 加入酚酞指示剂,至褪色 NaOH完全被滴定,Na2CO3滴定至NaHCO3,消耗体积为V1 加入甲基橙,至变色? NaHCO3完全滴定至CO2,用去HCl体积为V2 则滴定Na2CO3消耗的HCl体积为2V2,而NaOH消耗的HCl体积为V1-V2,药品中NaOH和Na2CO3含量可用下式计算: ? ;例1 蛋白质中总氮的测定 蛋白质 凯氏烧瓶中消化,有机物质中碳和氢被氧化成CO2和H2O

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