酸碱滴定法培训讲学.ppt

酸碱滴定法; 酸碱滴定法 (acid-base titration) :一般是以水溶液中的质子转移反应为基础的滴定分析方法。;1.1.1 质子论的酸碱定义;1.1.2 酸碱反应的实质 质子的转移 ; 强度（K）、浓度(c）和酸度（pH） 水溶液中用平衡常数(Ka、Kb )来衡量酸、碱的强度; 酸的强度与其共轭碱的强度呈反比关系。 酸愈强(pKa愈小)，其共轭碱愈弱(pKb愈大)。;多元酸在水中分级电离，存在着多个共轭酸碱对。;例：计算HS-的Kb值。;1.2.1 酸的浓度和酸度;1.2.2 酸碱的分布系数;分布系数和副反应系数; 解 δ0 = 1.0×10-5 /(1.8×10-5 + 10-5) = 0.36 δ1 = 1.00-0.36 =0.64;1.3 质子条件式的计算;1.3.2 质量平衡（物料平衡） c分析 = c1+c2+c3+……;质子等衡关系的数学表达式 酸碱反应的本质是质子的转移，酸碱反应达到平衡时，有: ; 零水准物质： 大量存在+参加质子转移的物质; ［H3O+］=［A-］+［OH-］;处理多元酸碱，对得失质子数多于1个的产物要加上得失质子的数目作为平衡浓度前的系数。;例 写出NaH2PO4液的质子条件式。;1.4 酸碱溶液的pH计算;1.4.1 一元酸碱溶液pH的计算;当ca ≥ 20［OH-］(允许相对误差为5%)，忽略 ［OH-］项;（2） 一元弱酸 HA ( Ka);caKa ≥ 20KW ;? 例 计算NH4Cl液(0.10mol/L)的pH。;; 1.4.2 多元酸碱溶液pH的计算;1.4.3 两性物质溶液的pH计算??; 得最简式：;1.4.4 缓冲溶液pH的计算 ; 2. 酸碱指示剂;例：甲基橙有机弱碱（InOH）;例：弱酸指示剂 HIn H+ + In-; 在一定酸度范围内［In-］和［HIn］的比值决定溶液颜色。;［In-］/［HIn］的范围是1/10 ~10;pH 在pKIn-1以下时，显指示剂酸式颜色 pH 在pKIn+1以上时，显指示剂碱式颜色; 理论变色范围pH： 4.1～6.1 实验测得变色范围pH： 4.4～6.2;⑴指示剂的变色范围随指示剂常数KIn 而异。 酸性溶液中变色，如 甲基橙、甲基红等； 中性附近变色， 如 中性红、酚红等； 碱性溶液中变色，如 酚酞、百里酚酞等。;单色指示剂如酚酞，若HIn无色，颜色深度仅决定于［In-］；;2.3.2 温度;2.4 混合指示剂 利用颜色互补原理使终点颜色变化敏锐。 混合指示剂可分为两类： 2.4.1 一类是在某种指示剂中加入一种惰性染料。 例： 甲基橙 + 靛蓝 pH4.4， 绿色 (黄与蓝配合) pH3.1， 紫色 (红与蓝配合) pH=4， 浅灰色 (几乎无色) ;例: 溴甲酚绿—甲基红 溴甲酚绿 + 甲基红 (3 ：1) (pKa 4.9，黄→蓝） （ pKa 5.1，红→黄 ）;3. 酸碱滴定法的基本原理;3.1 强酸(强碱)的滴定 ; 设：HCl浓度ca=0.1000mol/L，体积Va=20.00ml NaOH的浓度cb=0.1000mol/L，滴定时加入的体积为Vbml;⑵ 滴定开始至化学计量点前 (VaVb);⑶ 化学计量点时(Va=Vb);例如:滴入NaOH 20.02ml(化学计量点后0.1%)时;滴定突跃:4.30 ～ 9.70 (c=0.1000mol/L) 突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围 凡是变色点的pH处于滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示滴定的终点。;分析： 溶液浓度越大，突跃范围越大，可选择的指示剂愈多。 对分析结果准确度的要求(±0.1%或±0.2%)确定滴定突跃范围和选择适宜的指示剂。; ;强酸滴定一元弱碱和强碱滴定一元弱酸 化学计量点的pH取决于其共轭酸或共轭碱的强度;例: NaOH滴定HAc 设HAc液ca=0.1000mol/L，Va=20.00ml NaOH的浓度cb=0.1000mol/L，滴定时加入的体积为Vb ml;⑴ 滴定开始前; ;⑶ 化学计量点时 (Va=Vb);⑷ 化学计量点后 (VaVb);;用NaOH（0.1000 mol/L）滴定 用强碱滴定不同强度的酸的滴定曲线 HAc（0.1000 mol/L）的滴定