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第九章 沉淀平衡 9.1溶度积和溶解度 一、溶度积常数、溶解度和溶度积规则 难溶（强）电解质：在水中溶解度很小，而且溶解的部分完全解离。 摩尔溶解度S：一升溶液中溶解难溶电解质摩尔数。 沉淀反应：Ag+（aq）+ Cl—（aq）≒ AgCl（s） 溶解平衡： AgCl（s） ≒ Ag+（aq）+ Cl-（aq） 平衡常数：Ks pθ=[Ag+][Cl-]（称为溶度积常数） 例如：某工艺中，制取了粗硫酸银200克，用蒸馏水100毫升进行充分洗涤，求在洗涤过程中损失了硫酸银多少克？ （Ag2SO4摩尔质量312g，Kθsp为1.4×10-5） 解： Ag2SO4 ≒ 2Ag+ + SO4 2- 平衡时： 2S S Kθsp=[Ag+]2[SO4 2-]=(2S)2 S=4S3= 1.4×10-5 (溶度积与溶解度的关系). 解得S= 0.01518摩尔/升 100毫升水中溶解硫酸银摩尔数:0.001518mol 重量:W=0.001518 ×312=0.4736克 9.2 沉淀-溶解平衡的移动 一、沉淀的生成和沉淀完全的方法： 为使沉淀完全，需要加入合适（ K ? sp更小）的沉淀剂，并使沉淀剂过量。 例如：某酸性废水中含有0.003mol/l的Pb2+和0.002mol/l 的Cr3+，向溶液中加入氢氧化钠，假设溶液体积不变，哪种离子先沉淀？怎样控制PH值使Cr3+沉淀完全而Pb2+不沉淀？ 解：查表： K ? sp[Pb(OH)2]=1.2×10-15 K ? sp[Cr(OH)3]=6.3×10-31 Pb2+开始沉淀的OH-浓度: K ? sp=[Pb2+][OH-]2 K ? sp=1.2×10-15 =[Pb2+][OH-]2=0.003 [OH-]2 解得: [OH－]=6.32×10 －7 PH=7.80 Cr3+开始沉淀的OH-浓度:K ? sp=[Cr3+][OH-]3 K ? sp=6.3×10-31 =[Cr3+][OH-]3=0.02 [OH-]3 解得: [OH-]=3.16 × 10 -10 PH=4.50 ★因此: Cr3+先开始沉淀. 解2:Cr3+沉淀完全的OH-浓度: K ? sp=[Cr3+][OH-]3 K ? sp=6.3×10-31 =[Cr3+][OH-]3=10 -6 [OH-]3 解得: [OH－]=8.57 × 10 -9 PH=5.93 ★ Cr3+ 开始沉淀PH=4.50,沉淀完全PH=5.93 Pb2+开始沉淀PH=7.80 ★控制PH 5.93~7.80 二、沉淀的溶解 （1）生成气体 CaCO3≒Ca2++CO32- 加入酸： CO32- + H+ ≒HCO3-（+ H+ ）≒H2CO3 H2CO3 ≒CO2↑+H2O （或H+ + Ac - ≒ HAc ） （2）生成弱电解质，如水、醋酸、氢硫酸等 例如：Mg(OH)2≒Mg2+ + 2OH - H+ + OH － ≒ H2O （3）通过氧化还原反应： （4）生成配合物： 　　　AgCl＝Ag++Cl- 加入氨水溶解： Ag+ + 2NH3＝[Ag(NH3)2]+ 三、分步沉淀 例如：0.01mol/lCl- 和0.01mol/l I-的混合溶液中，滴加AgNO3溶液，哪种离子首先沉淀?在后沉淀的离子开始沉淀时，先沉淀的离子浓度为多少？ 解：AgCl K ? sp=1.6×10-10 Ag I K ? sp=1.5×10-16 Jie :手写.开始沉淀所需银离子浓度: 四、沉淀的转化: 溶解度大的转化为溶解度小的沉淀. Ag2CrO4+2Cl-→2AgCl+CrO42- 平衡常数? Kθ=Kθsp Ag2CrO4 /KθspAgCl =4.7×107 P308-313 例3-8 锅炉或蒸汽管内的锅垢存在，不仅阻碍传热、浪费燃料，而且还能引起爆裂，造成事故。锅垢的主要组分CaSO4沉淀不溶于酸，难以除去，但可以用Na2CO3溶液处理，使其转化为更难溶的CaCO3沉淀，由于CaCO3沉淀易溶于稀