第二章原子结构(多电子原子)11(2).pptVIP

* 2.2.3 原子光谱项 原子的电子组态—— 1. 组态和原子状态 原子的微观状态—— 由主量子数 n、角量子数 l 描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态”。 原子中所有电子的轨道和自旋状态的总和。 反映出原子中电子间各种复杂的相互作用 闭壳层组态——一个原子微观状态(各个电子的m,ms均确定)。 开壳层组态——一组原子微观状态(各个电子的m,ms待确定)。 1s 2s He (1s12s1) He (1s2) 原子光谱 组态 原子微观状态 原子光谱与原子的能态有关，不同的原子能态其能级亦不同，电子在不同的原子能级之间跃迁，构成原子光谱。 原子能态 原子能态用什么表示? 与电子状态可用4个量子数（n,l,m,ms）表示一样，同一电子组态下不同的原子能态亦可用4个原子整体量子数（L,S,J,mJ ）表示。 2. 原子的整体量子数 ① 单电子原子的整体量子数 单电子原子的整体量子数就是电子的量子数，当不考虑电子的轨道和自旋作用时，用n,l,m,ms标帜原子状态(能态)。 当考虑电子的轨道和自旋作用时，用n,l,j,mj标帜原子能态 。 电子的总量子数 j 电子的总角动量的大小 总角动量平方算苻 电子的总磁量子数mj 总角动量在磁场方向的分量算苻 电子的总角动量在磁场方向的分量 多电子原子的整体量子数L,S,J,mJ如何得到? ② 多电子原子的整体量子数 类似于单电子原子体系，用多电子原子的整体量子数L,S,J,mJ来标帜原子能态，可用L,S,J来表示其原子能态所对应的能级，这些量子数反映了原子中电子间相互作用后的结果。 角动量耦合是指由几个角动量相互作用得到一个总的、确定的角动量的组合方式。 角动量的耦合 L—S耦合 j—j耦合 J l1 l2 L S s1 s2 ③ L-S矢量耦合 ④原子的角量子数L和磁量子数mL的取值及与角动量的关系 ⑤原子的自旋量子数S和自旋磁量子数mS的取值及与角动量的关系 ⑥原子的总量子数J和总磁量子数mJ的取值及与角动量的关系 3. 原子光谱项和光谱支项的求法 ①原子光谱项与原子光谱 分析氢原子光谱中谱线公式 原子光谱项 ②原子光谱项的表示符号 原子光谱项 原子光谱支项 ③原子的光谱项的推求 闭壳层组态1s2等 ⅱ ⅲ 开壳层组态不等价电子 开壳层组态不等价电子 L 1 2 3 S 0 1 1 0,1,2 2 1,2,3 3 2,3,4 开壳层组态等价电子 m1=-1 0 1 m2 -1 0 1 -2 -1 0 -1 0 1 0 1 2 L=2 L=1 L=0 S=0 S=1 S=0 1D 3P 1S (np)2组态的15种原子微观状态 不考虑剩余的电子相互作用 分别考虑电子的轨道和自旋相互作用 考虑原子的总轨道和总自旋的作用 在外磁场中共有15种原子能态 基谱项的确定: Hund规则 Hund第一规则：S最大的谱项能级最低；在S最大的谱项中又以L最大者能级最低。 Hund第二规则：若谱项来自少于半充满的组态，J小的支谱项能级低；若谱项来自多于半充满的组态，J大的支谱项能级低 (半充满只有一个J=S的支项，不必用Hund第二规则)。 5D0 7S3