结构化学课件第四章.ppt

研究分子对称性的意义 能简明的表达分子的构型 可简化分子构型的测定工作 帮助正确地了解分子的性质 指导化学合成工作 简化计算工作量 六种对称元素和对称操作 （1）恒等元素（E）和恒等操作 （2）旋转轴（Cn）和旋转操作 （3）镜面σ和反映操作 （4）对称中心（i）和反演操作 （5）像转轴（Sn）和旋转反映操作 （6）反轴（In）和旋转反演操作 对称轴是分子中一条特定的直线，其相应的操作是把分子图形以直线为轴旋转某个角度，能产生分子的等价图形。 按照能使分子完全复原时绕轴旋转的最少次数，可将对称轴分为： 分子的手性与旋光性 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。(由于不强求镜象与分子必须相同,所以，这“镜子”不必是分子的镜面), 但镜象是否与分子完全相同，却分两种情况： 任何分子包括手性分子，都能用“镜子”产生镜像，但手性分子本身并无镜面。 群的定义 群是按照某种规则相互联系着的一些元素的集合，其中元素在明确定义的结合运算下服从一定规则，集合内的元素在数学上是抽象的，但在物理或化学以及其他学科的应用中，这些元素将具有特定的物理意义和几何意义。 群是用来表示对称性直观概念的一直抽象数学工具，群元素可以是数字、文字、符号、函数、矩阵动作等具有明确定义的内容。集合可以是一类事物、一组数字、一些图形、一类概念等。 构成群的四个条件 封闭性 若A和B为同一群的对称操作，则AB=C，C也是群G中的一个对称操作。 主操作 每个群中必须都有一个主操作E。 逆操作 每一个对称操作都存在一个逆操作，逆操作也是群中的一个操作。 结合律 满足乘法结合律，即：A（BC）=（AB）C 立方群：包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等.共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. 非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2. 此外, i= S2 , σ = S1). 确定分子点群的流程简图 抽象群的数学理论是近世纪数学和有关对称性一般结果。 群论是数学中的一门学科，但同时被应用到许多科学领域。例如：点论在化学中用来描述分子的对称性，洛伦兹群是相对论的核心部分，空间群在晶体物理的研究中起到关键作用。 群论在量子化学和光谱学研究中也是最有力的数学工具之一，它帮助热人们预测、解释、简化复杂的理论和数据。 特征标的性质和特征标表 群的概念是由法国的数学家E. 伽罗瓦（Evariste Galois 1811- 1832)于十九世纪三十年代首先提出来的。这位数学奇才在其短暂的生命历程中，为近代数学的创立于发展做出了巨大贡献。在他逝世后的几十年中，经过许许多多数学家的辛勤努力，“群论”得到了不断地发展和完善，从而成为数学领域中的重要组成部分。 群论是近世代数的一个分支。虽然群论是研究事物与对称有关结构的表示方法的抽象数学。但在诸多科学研究领域中有着广泛应用。 群论的最早应用之一是在晶体结构研究方面。随着X-射线分析的发展，这一应用得到了改进和完善。然而，这些应 用完全属于纯粹的几何分类问题，但并没有深奥的物理意义。 直到二十世纪初，Herman Weyl（1885 – 1955）和 Eugene Paul Wigner（1902 – 1995）的研究工作，使得群论的应用领域得以极大的扩展。Wigner在二十世纪二十年代末期发展了群论与量子力学的联系。 Weyl 深信自然界的和谐性可用数学上漂亮的定律来表示。 他创造了连续群矩阵表示的广义定理，并发现了量子力学的许多规律可用群论的到最好的理解。 Wigner 的最大贡献在于把群论应用于原子和原子核问题，1963年他与同行一起荣获若贝尔物理奖。 由原子构成的分子具有一定的几何构型，包含着一定数量的对称元素（即有确定的点群）。分子的几何构型确定了分子的化学性质、物理性质和光谱特征。 化学中应用最广的是点群。通过对分子的对称操作进行矩阵表示后，约化后的不可约表示能够解释化学键的成键特征、化学反应过程守恒原理，通过分子光谱确定分子的能级。特别是在量子化学计算中，根据分子波函数和算符的对称性，简化计算量。 在现代的配位化学研究中，分析成键性质、晶体结构分析、光谱指定、磁学性质分析等方面，点群已成为必不可少的得力工具。 在对称点群中，每个对称元素对应一个对称操作，每个操作可用一个矩阵表示，一个分子的全部对称操作形成一个群。 一个分子的全部对称元素构成一个完整的对称元素系，和该对称元素系对应的全部对称操作形成一个对称操作集合。该集合具有数学上群的性质。 结论：具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其镜象完全迭合，称为非手性