第3章聚合物的分子运动.pptVIP

3.4.3 聚合物Tf的影响因素 Tf是高弹态向粘流态的转变温度，是加工成型的下限温度。受多种因素的影响： （1）分子链结构：凡是能提高高分子链柔顺性的结构因素均可使Tf下降； （2）分子量的影响：Tf是整个分子链开始运动的温度，M越大，内摩擦力越大，整个分子链向某一方向运动的阻碍越大，Tf越高。 （3）外力大小及其作用时间： 外力↗，Tf↘；外力作用时间↗，有利粘性流动，相当于Tf下降。 （4）加入增塑剂可降低聚合物的Tf。 1)非晶高聚物有哪三种力学状态? 2)什么是玻璃化转变温度?什么是高聚物的熔融温度? 3)比较聚丁二烯和聚苯乙烯的玻璃化温度，并说明原因。 4)试解释为什么高聚物的熔点是一个很宽的温度范围。 5)高分子材料的使用温度同玻璃化转变温度有什么关系? 作 业 * * * ●分子量对Tg的影响 分子量对Tg的影响可用下式表示: 当分子量较低时，Tg随分子量增加而增加；当分子量达到某 一临界值时，Tg→Tg(∞)，不再随分子量改变。 Tg M Mc 分子量低的聚合物有更多的链末端 链末端比链中间部分有较大的自由体积 增塑 共聚 共混 交联和支化 结晶 (2)影响Tg的其它结构因素 增塑剂或稀释剂 一般增塑剂分子与高分子具有较强的亲和力，会使链分子间作用