尼龙酸产品应用及市场前景.docxVIP

尼龙酸产品应用及市场前景韩娟( 巴陵石化公司环己酮事业部，湖南岳 尼龙酸产品应用及市场前景 韩 娟 ( 巴陵石化公司环己酮事业部，湖南岳阳 414014) ［摘 要］ 对己二酸生产过程中的副产物尼龙酸的应用领域及其相关技术研究进展进行了 综述，重点介绍了尼龙酸在高沸点溶剂、增塑剂、聚酯多元醇及二元酸领域的应用，分析了尼龙酸 产品的应用发展方向。 ［关键词］ 尼龙酸 丁二酸 戊二酸 己二酸 尼龙酸二甲酯 增塑剂 聚酯多元醇 DOI:10.13534/j.cnki.32-1601/te.2014.04.013 唐前中等［2］分别以氧化亚锡、氯化亚锡及强 酸性阳离子交换树脂作为催化 剂，在 120 ～ 150 ℃ 、0． 3 ～ 1． 0 MPa 下反应 4 h，利用尼龙酸与甲醇 直接酯化制备二甲酯，解决了传统技术反应时间 长、硫酸催化剂对设备腐蚀严重等问题。 吴书侠等［3］以尼龙酸为原料，以强酸性阳离 子交换树脂为催化剂，在催化剂用量为 1． 0% 、醇 酸物质的量比为 4 ∶ 1、反应时间为 3． 5 h、酯化温 度为 105 ℃ 的条件下合成 DBE，酯化率为 90% 。 并根据实验数据求出了尼龙酸的主要组分戊二酸 的表观反应速率常数及表观活化能，确定了戊二 酸的反应动力学方程。 傅承碧等［4］彻底改变传统工艺模式，设计了 1 套固定床多相催化酯化反应方 案，用 不 同 离 子 交换分子筛作为催化剂，使气体甲醇和混合二元 酸在常压、高温下进行反应，此反应不存在催化剂 与产物的分离问题，反应产物酯借助重力作用从 反应器底部流出而分离，反应生成的水蒸气和未 反应的甲醇蒸汽从反应器上部采出，反应酯化率 为 68% 。 周文等［5］采用一水合硫酸氢钠作为催化剂， 催化尼龙酸 与 甲 醇 反 应，制 备 DBE，通 过 优 化 工 艺条件，可使 DBE 的酯化反应收率 ＞ 97% 。不仅 避免了传统工艺存在的酸腐蚀的问题，而且也使 产物收率进一步提高，有较好的工业化应用前景。 由此可见，高沸点溶剂 DBE 的合成方法已经 走出传统模式，从催化剂、反应模式等方面进行了 有益的探索，通过技术改进，有望进一步提高产品 质量和产品收率。 我国工业化合成己二酸的方法主要有环己烷 法和环己烯法。在己二酸的生产过程中，环己醇、 环己酮经过硝酸氧化后，生成主产品己二酸，同时 还生成以丁二酸、戊二酸为主的二元酸副产物，含 少量己二酸的丁二酸、戊二酸的混合产品被称为 尼龙酸。尼龙酸又名尼龙二元 酸、混 合 二 元 酸、 AGS 酸、二羧酸等，简称 DBA。 随着国内己二酸生产能力的不断扩大，副产 物尼龙酸的产量也日益增长。目前国内尼龙酸的 年产量约 70 kt，丰富的原料来源为尼龙酸下游市 场的应用研究和新产品开发提供了保证。作者介 绍了尼龙酸近几年在国内的应用领域以及应用技 术 的 研 究，并对尼龙酸未来的发展市场进行了 分析。 1 尼龙酸的应用 1． 1 生产高沸点溶剂 目前，国内尼龙酸的主要用途是生产尼龙酸 二甲酯 ( DBE) ，DBE 是丁二酸、戊二酸和己 二 酸 的二甲酯混合物，沸点高，毒性小，气味温和，可替 代异佛尔酮、乙二醇醚类等高沸点溶剂，与聚氨酯 树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂 等相 容 性 好，是很好的流平剂，具有超强的溶解 力。DBE 主要应用于卷钢涂料、汽 车 涂 料、木 器 漆、电器和金属家具漆、绝缘漆、油墨工业、树脂工 业等方面，此外还可用作清洗剂、脱漆剂、电子工 业助焊剂等。 以尼龙酸为原料生产 DBE，传统的工业合成 方法是以浓硫酸为催化剂的酯化法。肖 增 均［1］ 以常压间歇法制备环保型溶剂尼龙酸二甲酯，采 用传统的强酸催化剂，通过尼龙酸酯化、粗馏、碱 洗、精馏、混合和装桶等工艺过程，制备出合格的 工业产品。 收稿日期: 2013 － 12 － 11。 作者简介: 韩娟，高级工程师，从事化工产品科研开发工作。 452014 年 7 月韩 娟． 尼龙酸产品应用及市场前景而成 45 2014 年 7 月 韩 娟． 尼龙酸产品应用及市场前景 而成，常用的多元酸有己二酸，常用的多元醇有 1，2 － 丁二醇、乙二醇等。聚酯多元醇是生产聚氨 酯的主要原料，聚氨酯由多异氰酸酯和多元醇反 应生成，广泛用于塑料、橡胶、纤维、涂料、合成皮 革等的生产中。己二酸系聚酯多元醇在聚氨酯中 应用 面 最 广，主要用于制造聚氨酯软、硬 泡 沫 塑 料、橡胶、黏合剂、合成革等。 长期以来，聚酯多元醇的合成以价格相对较 高的己二酸、戊二酸单体为原料，而工业副产的尼 龙酸由 C4 － 6 的混合二元酸组成，价格远低于纯二 元酸。利用副产物尼龙酸生产二元酸系聚酯多元 醇，不仅成本低，