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四聚乙醛合成工艺的改进沈 新 安(江苏省徐州医药高等职业学校 , 徐州 2 四聚乙醛合成工艺的改进 沈 新 安 (江苏省徐州医药高等职业学校 , 徐州 221116) 摘 要 介绍了用盐酸复合催化剂由乙醛合成四聚乙醛的生产工艺 , 该工艺反应在 - 15～5 ℃下进行 , 温度升降 平稳 , 易于控制 , 四聚乙醛得率 8 %～15 % 。讨论了主要副产物三聚乙醛解聚回收乙醛的生产工艺及四聚乙醛产 品热稳定性处理方法 。 关键词 乙醛 ; 聚合 ; 四聚乙醛 ; 三聚乙醛 ; 解聚 中图分类号 TQ 2241 14 文献标识码 A 文章编号 1000 6613 (2005) 12 1419 03 Improve the Synt heses of Metal dehyde S he n X i n’a n ( Xuzho u Medical a nd Pha r maceutical Higher Vocatio nal School , Xuzho u 221116) Abstract Met al de hyde wa s o bt ai ned by pol ymerizi ng acet al de hyde at - 15～5 ℃i n t he p re se nce of t he H Cl co mpo unded cat al yst . The yiel d of met al de hyde co ul d reac h 8 %～15 %. The met ho d to i mp ro ve t he t he r mal st a bilit y of met al de hyde p ro duct a nd t he reco ver y of acet al de hyde f ro m t he mai n by2p ro duct p a ral de hyde we re di scu sse d. Key words acet al de hyde ; pol yme rizatio n ; met al de hyde ; p a ral de hyde ; depol yme rizatio n 四聚乙醛是一种白色针状结晶 , 具有燃烧温度 高 , 火焰稳定 , 不挥发 , 不溶于水等特点 , 有固体 酒精之称 , 可用于制造鞭炮、焰火、彩色蜡烛 , 可 代替 A g I 作人工降雨剂[ 1 ] , 还可用于杀灭蜗牛 、 蛞蝓等肺类软体害虫[ 2 ,3 ] 和吸血虫寄生的钉螺等 。 四聚乙醛通常由乙醛经聚合反应制得 , 有关它的合 成有许多文献报道。1947 年美国专利[ 4 ] 介绍 , 用 氢溴酸2吡啶作催化剂 , 在低温 ( - 20 ℃) 下 , 由乙 醛聚合生成四聚乙醛 , 收率 10 %～12 % 。1986 年 德国专利[ 5 ,6 ] 介绍 , 用干燥的氯化氢气体作催化 剂 , 在 - 16 ～ - 12 ℃时 , 采用分批添加乙醛的方 法制备四聚乙醛 , 收率 41 5 %～71 2 % 。这些都是 在低温和酸性催化条件下 , 由乙醛聚合生成四聚乙 醛 (同时生成副产物三聚乙醛) 的方法 , 其反应条件 苛刻 , 温度难以控制 , 四聚乙醛得率低 、能耗高 、 设备腐蚀严重。采用这样的方法瑞士 Lo nza 公司实 现了工业化生产四聚乙醛[ 7 ] 。为了能在较温和的条 件下生产四聚乙醛 , 作者实验研究了新的合成工 艺 , 探索了提高产品的热稳定性的方法。 瓷反应釜 ; 50 L 催化剂配制反应釜 ; 电动搅拌器 ; 1 000 mm ×10 000 mm 填料塔 ; 冷凝器 ; 离心机 ; 气流干燥器 ; H P24890D 气相色谱仪 ; 毛细管色谱 柱 30 m ×01 53 mm ×11 0 μm 熔融石英柱 ; H P2 3395 色谱数据处理机 ; 电光分析天平等。 乙醛 (工业级) ; 三聚乙醛 ( 工业级) ; 吡啶 ( 化 学纯) ; 浓盐酸 (化学纯) ; 溴化钠 ( 化学纯) ; 催化 剂组份 (化学纯) ; 浓硫酸 (化学纯) 等。 11 2 试验方法 11 21 1 催化剂的配制 将 21 4 kg 溴化钠和盐酸羟胺等催化剂组分溶 于 12 kg 浓 盐 酸 中 , 搅 拌 冷 却 , 控 制 温 度 5 ～ 15 ℃,滴加 3 kg 吡啶 , 加乙醚 3 k g , 搅拌保温 2～ 3 h , 备用 。 11 21 2 合成反应