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常减压塔顶腐蚀与中和剂的选择郭庆举1 ，巩增利2( 1． 纳尔科 常减压塔顶腐蚀与中和剂的选择 郭庆举1 ，巩增利2 ( 1． 纳尔科( 中国) 环保技术有限公司，北京 100028; 2． 山东海科化工集团有限公司，山东 东营 257100) 摘要: 常减压塔的塔顶腐蚀是由于塔顶介质中的酸性物质在一定条件下作用于金属设备而产 生的。根据条件模拟，确定塔顶的酸性物质主要是 HCl 溶于水形成盐酸而生成的。HCl 的主要来 源是无机盐水解和有机氯分解，无机盐水解可以通过加强电脱盐操作来缓解，有机氯的分解在常 减压工艺过程中难以控制。塔顶加注中和剂已成为炼油工业工艺防腐的主要手段。列举了 9 种 中和剂及其物理性质，分析了选择合适中和剂应具备的 9 个条件。对于中和剂注入剂量的计算， 需要考虑介质成分、操作参数并进行部分实验。 关键词: 常减压 塔顶腐蚀 中和剂 露点 介质 操作条件 文章编号: 1007 － 015X( 2013) 04 － 0030 － 03 中图分类号: TE986 文献标识码: A 1 腐蚀机理 塔顶腐蚀的直接原因是塔顶介质中的酸性物 表 1 常减压塔顶酸性物质的质量分数及贡献 Table 1 Acids in the overhead of crude units 质在一定条件下对金属材质发生了作用，作用的 机理包括电化学腐蚀、晶间腐蚀、点蚀、应力腐蚀、 垢下腐蚀、缝隙腐蚀、浓差腐蚀、冲蚀及液体撞击 等。常减压塔顶的酸性物质包括无机强酸( HCl， H2 SO3 和 H2 SO4 等) 、有机酸( 甲酸和乙酸等) 、弱 酸( CO2 和 H2 S 等) 。而 pH 值是不能够完全体现 酸性物质的腐蚀强度，如大量弱酸同样会导致 pH 值下降，但是腐蚀性却不强。另外原油种类不同、 操作参数不同会导致各组成的气相分压不同，也 就导致露点不同。因此，常减压塔顶的腐蚀原因 主要是露点条件下的电化学腐蚀和固体无机盐造 成的垢下腐蚀。 纳尔科为检测酸性物质在塔顶露点条件下的 溶解性而进行了模拟实验，结果见表 1。由表 1 可见氯质量分数和总酸值贡献最多，其他成分可 忽略不计。 常减压塔塔顶会出现氯的原因有二: 一是原油中的无机盐水解。原油中的无机盐 主要是 NaCl，CaCl2 和 MgCl2 。 由于这三种无机盐的水解温度不同( 见图 1 ) 以及常减压加热炉出口温度的限制，不同无 机盐对塔顶腐蚀的贡 献 也 不 同，其 中 MgCl2 最大。 30 二是由于原油作为不可再生资源，其开采也 越来越困难。因此在开采过程中加入了大量的添 加剂，此类添加剂多含有有机氯，有机氯在高温下 分解，部分到达塔顶形成腐蚀介质。 收稿日期: 2013 － 02 － 28; 修改稿收到日期: 2013 － 04 － 25。 作者简介: 郭庆举( 1972 － ) ，硕士，工程师，纳尔科技术专 家。长期从事炼油技术研究与应用。E-mail: qjguo @ nalco． com ＆ hoteagle@ 126． com 成 分 w / ( μg·g － 1 ) 对总酸值的贡献，% 氯 4 900 95． 00 硫代硫酸 10 0. 06 硫酸 12 0. 09 亚硫酸 50 0. 43 乙酸 20 0. 22 丙酸 180 1. 72 异丁酸 15 0. 11 丁酸 60 0. 47 异戊酸 70 0. 47 戊酸 － － 苯甲酸 15 0. 09 己酸 145 0. 86 庚酸 90 0. 48 第 4 期常减压塔顶腐蚀与中和剂的选择专论2 中和剂的选择中和剂的物理性质中和剂的选择通常要考虑以下因素: 包括中 和剂的沸点、碱性和分子量; 中和后形成盐的熔 点、盐的形态; 第 4 期 常减压塔顶腐蚀与中和剂的选择 专 论 2 中和剂的选择 中和剂的物理性质 中和剂的选择通常要考虑以下因素: 包括中 和剂的沸点、碱性和分子量; 中和后形成盐的熔 点、盐的形态; 中和剂对下游的影响; 汽液平衡等。 为说明问题，特别分析 9 种中和剂的物理性 质( 见表 2) 。 选择合适的中和剂需要满足以下 9 个条件: 2. 1 ( 1) 露点条件下迅速溶于水。HCl 气体只有 在溶于水的条件下才形成酸，进而造成腐蚀。通 常原油中会残留少量的水，蒸馏塔需要汽提蒸汽， 塔顶也会注水。因此，蒸馏塔顶在水的露点条件 下会有液态的水析出。合适的中和剂的首要条件 是在露点的条件下迅速溶于水，最好要比 HCl 气 体快。 图 1 三种无机盐的水解曲线 Fig． 1 Hydrolysis curve of three salts 提高电