第八部分电分析化学ElectroanalyticalChemistry幻灯片课件.pptVIP

第八章 电分析化学 Electroanalytical Chemistry ;电 分 析 化 学 方 法 分 类;第一节 电分析化学方法分类 ; Electroanalytical chemistry is that branch of chemical analysis that employs electrochemical methods to obtain information related to the amounts,properties, and environments of chemical species. 在我国早期引用Kolthoff 的定义。80年代后，提出的中文定义为：“依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。” ;（一）经典方法：按原理命名，划分为五大类 （1）电导分析（G=1/R） （2）电位分析（E=k+SlogC） （3）库仑分析（Q=nFM） ( 4 ) 电解分析（就指电重量方法） （5）伏安和极谱法（i=kc） （二）按激发信号分类： （1）电位激发（计时电流，伏安和极谱，库仑） （2）电流激发（计时电位，恒流电解，库仑等 （3）滴定剂激发（滴定方法等）;（三）按电极反应本质分类（IUPAC 建议方法）。 （1）既无双电层，也无电极反应。 电导法，电导滴定法等。 （2）有双电层无电极反应。 微分电容，非法拉第法等。 （3）有电极反应。 A．电解电流=0 B．电解电流≠0 这类方法,IUPAC建议，划分成三类 （1）施加恒定激发信号， （2）施加可变的大振幅激发信号， （3）施加小振幅度激发信号。;一．原电池 负极 Zn＝Zn2+ ＋ 2e- (发生氧化反应) 正极 Cu2+＋2e-＝Cu （发生还原反应） 总反应 Zn＋Cu2+= Zn2+＋Cu 自发地将化学能转变成电能;两个条件: 1.反应物中的氧化剂和还原剂须分隔开来，不能使其直接接触； 2.电子由还原剂传递给氧化剂要通过溶液之外的导线（外电路） 发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。 电极的正和负是由两电极二者相比较，正者正，负者为负。也就是说，阳极不一定是正极，负极也不一定是阴极。 ;阴极 Zn 2+＋2e- = Zn 阳极 Cu＝Cu2+＋ 2e- 总反应： Zn 2+＋Cu＝Cu2+＋Zn ; 将外电源接到Cu— Zn原电池上，如果外电源的 电压稍大于Cu－Zn原电池的电动势，且方向相时， 则外电路电子流动方向只能按外电源的极性而定。此 时，两极的电极反应与原电池的情况恰恰相反。 三. 电池的表示方法原电池 Zn|ZnSO4(xmol/L) || CuSO4(ymol/L)|Cu 电解池 Cu|CuSO4(ymol/L) || ZnSO4(xmol/L)| Zn 电池电动势 E电池= φ右-φ左 ;写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、都 用单竖线“︱”表示。当两种溶液通过盐桥连接时，已消除液接电位时，则用双竖线“‖”表示。 （3）电解质位于两电极之间。 ;（4）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极，要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指出何种电极材料（如Pt, Au, c等）。 （5）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25oC和1大气压。; 一、 电极电位 ? (一)定义: 一个化学电池包括有各种物质相的接触，如固体—溶液、溶液—溶液、固体—固体、溶液—气体等。在两相接触的界面上，它们的性质与相内是不同的。无论是哪种相间的接触，在它们的界面上都存在着电位差。两不同物相间的电位差，称为电极电位。;;2 某些阳离于或阴离子在相界面附近的某一相内选择性吸附 。;3 不带电的偶极质点（如有机极性分子和小偶极子）在界面附近的定向吸附. ;(三)标准电极电位 在298.15 K 时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等于1 时的电极电位称为：标准电极电位。;图8.6 液体接界电位;(二) 液接电位的消除——盐桥(Salt bridge)