对咖啡因车间缩合工序真空设备的改进.docxVIP

( 1)( 2) ( CH3CO ( 1) ( 2) ( CH3CO) 2O+H2O 2CH3COOH 图 1 工艺流程图 史大鹏 1, 房洪滨 1, 张慧娟 1, 石俊杰 2, 孙晓波 1, 周亮 1 ( 1.天津中安药业有限公司, 天津 300384; 2.吉林省舒兰合成药业股份有限公司, 吉林 舒兰 132600) 摘要: 充分认识咖啡因生产线缩合反应工序反应机理和工艺要求, 先后采用 W 型往复式真空泵、水环式 真空泵和水喷射真空泵机组用于其蒸馏过程, 同时调整其使用方法和工艺控制参数, 从而大幅提高该步 中间体收率和质量, 增加稀醋酸回收量, 并对后步工序产生积极影响。 关键词: 真空度; 蒸馏; 水喷射真空泵 中图分类号: TQ255.26 文献标志码: A 文章编号: 1008- 1267( 2007) 05- 0043- 03 咖啡因是我公司化学原料药的主要生产品种, 年出口量在 3000t 以上。该产品的工艺流程包括 11 步化学反应和 9 步分离纯化过程, 缩合反应工序是 整条生产线的龙头, 是关键工艺控制点, 其中间体 二甲基氰乙酰脲( DM.CAU, I) 的收率和质量对咖啡 因总收率和成品质量起决定性作用。在近千台( 套) 生产设备设施中, 配套缩合反应罐的真空设备是保 证缩合反应高收率、低物耗的关键设备, 对完成缩 合反应至关重要。因此, 有必要深入研究该步反应 机理和真空设备状况, 改进设备, 满足工艺要求, 努 力保证 DM.CAU 单批收率和质量, 以实现提质降耗 上收率的目的。 1 缩合工序概述 1.1 反应设备 剂量罐( 二甲脲、乙酸酐) 、FK1500 型搪玻璃反 应罐、列管式冷凝器、接受罐( 废水、稀醋酸、回收醋 酸) , 后三者组成真空蒸馏系统。 1.2 工艺流程 1.3 反应机理及工艺过程分析 1.3.1 氰乙酸与二甲脲反应生成( I) 和水, 水被乙 酸酐吸收生成醋酸( 见式( 1) 、式( 2) ) : 可逆反应[ 1] 。水是反应的生成物, 如其存在或存在过 多, 反应平衡不能向生成物方向移动或充分移动, 则会造成( I) 收率低、杂质多。为推进反应进行并使 之完全, 必须保证反应前无水, 并在反应生成水的 同时, 以乙酸酐为脱水剂( 兼溶剂和催化剂) 迅速将 作者简介: 史大鹏( 1967- ) , 男, 高级工程师, 天津中安药业有限公司 副总工程师, 长期从事咖啡因系列产品合成工艺研究和技术改造工 作, 已发表相关论文 8 篇。 收稿日期: 2007- 06- 20 式 ( 1) 属 于 以 羧 酸 ( 氰 乙 酸 ) 为 酰 化 剂 的 仲 胺 ( 二甲脲) N- 原子上的酰化反应( 亲核取代) , 是一个 图 2 真空度对工艺过程及技术指标的影响关联图44天 津化 工2007 年 9 月其吸收, 图 2 真空度对工艺过程及技术指标的影响关联图 44 天 津 化 工 2007 年 9 月 其吸收, 以破坏反应平衡, 推动其向正反应方向进 行, 同时避免二甲脲和( I) 高温水解。因此, 在缩合反 应前必须先蒸水。蒸水后仍有部分水存在( 占氰乙 酸总量的 8%左右) , 须套用上批回收醋酸( 含乙酸酐 3- 5%) , 使水与醋酸共沸带水, 以此方式将水除净。 带水终点保证氰乙酸含水量在 0.2～0.5%以下。 1.3.2 在高温有水及无水条件下, 氰乙酸、二甲脲 和( I) 存在明显水解或自身分解反应。水和醋酸的蒸 发 受 温 度 和 压 力 ( 气 压 ) 两 种 因 素 制 约 , 两 者 成 正 比, 即减压可降低蒸馏温度, 故蒸水( 醋酸) 过程采 用减压蒸馏方式, 在蒸馏的初期和末期, 较常压下 可降低 42～15℃, 从而减少物料水解( 分解) 造成的 损失。在蒸水( 醋酸) 过程中, 如果真空度低, 必须提 高蒸馏温度保证除净水分, 由此超过工艺规定温度 或长时间温度偏高, DM.CAU 水溶液将呈深黄或棕 红色( 正常为黄绿色结晶溶液) , DM.AU( 1, 3- 二甲 基- 6- 氨基尿嘧啶) 呈深黄或黄褐色( 正常为黄白色 颗粒混悬液) , 得 DM.NAU( 1, 3- 二甲基- 5- 亚硝基- 6- 氨基尿嘧啶) 为灰蓝色粘料( 正常为鲜艳玫瑰红 色松散颗粒混悬液) , 至还原反应时, 反应速度慢, 易发泡冲料, 反应终点时料液的滤纸浸圈为蓝色 ( 正常为浅黄色至黄色) 不稳定, 压滤困难, 本步收 率降低 5～6%, 且质量差, 损失甚大。 因此, 缩合工序的工艺核心就是无水低温, 合 格的真空度是保证达到工艺要求的根本。同时, 提 高收酸量(