有机化学课件第十四章.pptVIP

 14 杂环化合物 杂环化合物(heterocyclic compounds)： 构成环的原子除碳原子外还有其它原子 的一类环状化合物 ，常见的杂原子是O,N,S。 四氢呋喃 哌啶 吡啶 头孢氨苄(先锋霉素IV) 血红素(heme) 糠醛 生物碱一般是指从动植物中得来的、 具有碱性的、有强烈生理作用的一类有机 含氮化合物： 杂环 非芳香性杂环 芳香性杂环 非芳香性杂环: 四氢吡咯 六氢吡啶 奎宁环 四氢呋喃 1,4–二氧六环 (1–氮杂二环[2.2.2]辛烷) 芳杂环化合物 : 五元杂环： 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole 吡唑 咪唑 唑 噻唑 pyrazole imidazole oxazole thiazole 六元杂环： 吡啶 pyridine 哒嗪 嘧啶 吡嗪 pyridazine pyrimidine pyrazine 苯并呋喃 苯并噻吩 吲哚(苯并吡咯) benzofuran thionaphthene indole 稠杂环： 苯并咪唑 苯并 唑 苯并噻唑 嘌呤 benzomidazole benzoxazole benzothiazole purine 喹啉 异喹啉 吖啶 quinoline isoquinoline acridine 14 杂环化合物 14.1 杂环化合物的结构和芳香性 14.2 五元杂环化合物 14.3 六元杂环化合物 sp2 –杂化 参与大π键生成 的p轨道中的电子 吡咯的轨道结构 14.1 结构和芳香性 芳香性：苯 噻吩 吡咯 呋喃 吡啶的轨道结构 C–N: 0.147 nm C=N: 0.128 nm 偶极矩/C·m: 7.5 ×10–30 6.1 ×10–30 吡啶是典型的芳香杂环化合物 杂环化合物的结构和芳香性 ∏56 ∏66 ∏56 ∏56 14.2五元杂环化合物的性质 杂原子的＋C 效应，增加了 杂环的亲电取代反应的活性。 亲电取代反应活性顺序： 吡咯、呋喃、噻吩亲电取代反应的 区域选择性： 反应主要发生在 2 位上 杂环上有两种不同位置的取代： 14.3 六元杂环化合物 吡啶的碱性： 吡啶的性质 不稳定的 极限结构 亲电取代反应： 类似硝基苯，一般需在 强烈条件下才能发生亲电取代反应。 亲电试剂主要进入β位 含有吡啶环的药物分子：