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2010 年 2 月POL YM ER MA T 2010 年 2 月 POL YM ER MA T ER IAL S SC I EN C E AND EN GIN EER IN G Feb. 2010 有机高分子磁性材料研究进展 芳1 , 何 伟1 , 姜莹莹1 , 范惠琳1 , 蹇锡高2 邓 ( 1 . 辽宁省高校高分子材料应用技术重点实验室 ,沈阳化工学院 ,辽宁 沈阳 110142 ; 2 . 大连理工大学高分子材料系 ,辽宁 大连 116012) 摘要 :有机高分子磁性材料作为一种新型的功能材料 ,在超高频装置 、高密度存贮材料 、吸波材料和微电子工业等需要轻 质磁性材料的领域具有很好的应用前景 。室温稳定且具有实用价值的有机高分子磁性材料一直是该领域研究的热点 。 文中概述了纯有机类 ,大π键体系类 ,电荷转移复合物类和含金属原子复合物类等有机高分子磁性材料的最新研究进 展 ,并介绍了各类有机高分子磁性材料的磁性能特点 。 关键词 :磁性高分子 ;有机磁体 ;有机金属磁体 ;电荷转移复合物 中图分类号 : TQ324 . 8 文献标识码 :A 文章编号 :100027555 (2010) 0220171204 有机高分子磁性材料是指含有稳定自由基并具有 铁磁相互作用的有机化合物或含过渡金属的复合物的 总称 。McCo nnell1 在 1963 年提出了制备有机磁体的 可能性 ,直至 1987 年 Ovchinnikov2 首次报道合成的 第一个有机磁体 ———稳定自由基取代聚二炔聚合物体 系 ,几乎引起了此领域的一场革命 。近年来有关有机 磁体的报道不断增多 ,并取得了一定的成就3 ～5 。尽 管目前在制备有机高分子磁性材料方面取得了一系列 的突出成果 ,然而如何制备有机铁磁体仍是磁性材料 研究领域中的一大挑战 。结构型有机高分子磁性材料 具有复合型磁性材料不可比拟的优点 ,如磁性能随温 度的变化很小 、结构多样性 、磁损耗低 ,磁性衰减不明 显 、易于加工成型及低密度等特点 。正是这些优异特 点 ,使得结构型高分子磁体作为光电磁器件等一些新 型的功能材料的应用研究成为一大热点 。 磁性需要两个条件 : ①原子具有固有磁矩是必要条件 ; ②电子间交换积分大于零是充分条件 。因此 ,制造分 子的 (而不是原子的) 强磁体的关键是制备电子数为奇 数的 ,至少有一个不成对电子的分子 ,再利用聚合 、结 晶 、氢键 、掺杂等手段 ,加强其分子间的作用力 ,使分子 有序排列和自旋有序取向 ,就能实现有机物质的宏观 磁性 。 合成有价值的磁性高分子的设计准则 : (1) 含未成对电子的分子间能产生铁磁相互作用 , 达到自旋有序化是获得铁磁性高分子的充要条件 。 (2 ) 分 子 中 应 有 高 自 旋 态 的 苯 基 , 含 N 、NO 、O 、 CN 、S 等自由基体系或基态为三线态的 4π 电子的环 戊二烯基阳离子或苯基双阳离子等 。 (3) 3d 电子的 Fe 、Co 、Ni 、M n 、Cr 、Ru 、Os 、V 、Ti 等 含双金属有机高分子络合物是顺磁体 ,若使两个金属 离子间结合一个不含未成对电子的有机基团 ,则可引 起磁性离子 M1 M2 间的超交换作用而获铁磁体 。 (4) 按电荷转移模式设计对称取代二茂金属 ( Fe 、 Co 、Ni) 及其稠环高分子化合物 ,与受体 TCN E (四氰基 乙烯) 、TCN Q F4 (四氟代 TCN Q) 等作用可生成电荷转 移盐铁磁体 。 1 磁性高分子材料的分类及设计准则 结构型有机高分子磁性材料主要包括二炔烃类衍 生物的聚合物 ,聚合物的配位化合物 ,共轭的高自旋聚 合物 ,含杂环的聚合物自由基等 。目前国际上结构性 磁性化合物的研究集中在四种化合物类型 : 纯有机磁 性高分子 (不含金属原子) 、大π键体系的化合物 、电荷 转移复合物类 、含金属原子配合物类 。 磁性材料的磁性主要来自电子的自旋 ,物质具有 2 纯有机磁性高分子 所谓纯有机磁体是指含 C ,N ,O , S 和 H 的合成磁 收稿日期 : 2009206217 通讯联系人 : 何 伟 ,主要从事高性能 、功能高分子材料研究 , E2mail : hwdut @126 . co m 高分子材料科学与工程2010 年172性材料6 。这种磁性来源于 s 和 p 轨道电子自旋的长程有序 ,是科学上的一个挑战 高分子材料科学与工程 2010 年 172 性材料6 。这种磁性来源于 s 和 p 轨道电子自旋的长 程有序 ,是科学上的一个挑战 ,在理论和实践上都受到 关注 。1987 年 , Ovchinnikovl A A 等2