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有机蒙脱土的制备与表征武保华王一中 有机蒙脱土的制备与表征 武保华 王一中 余鼎声 (北京化工大学材料科学与工程学院 ,北京 100029) 摘要 用长链季铵盐对蒙脱土进行交换反应 ,季铵盐嵌入到蒙脱土的层间。研究了季铵盐的种类、反应时间、反应配 比及反应温度对交换反应的影响。用 IR 、XRD 和 T G 等测试手段对改性蒙脱土进行表征与测试。用旋转粘度计对改 性蒙脱土在二甲苯溶剂中的流变行为进行了研究 ,改性蒙脱土能在甲苯中实现膨润。 关键词 蒙脱土 季铵盐 改性 近年来 ,聚合物/ 粘土纳米复合材料以其卓越的 综合性能引起人们的广泛关注1 ～3 。粘土作为无 机矿物具有亲水疏油性质 ,同聚合物的相容性并不 好 ,因而有必要对其进行有机改性 。蒙脱土为含水 硅铝酸盐粘土 ,具有独特的层状结构 ,晶片层间存在 过剩负电荷 ,通过静电吸附层间阳离子保持电中性 , 由于层间阳离子的水和作用 ,蒙脱土能够稳定分散 于水中 ,其层间阳离子可以同外部的有机和无机阳 离子进行离子交换 。利用季铵盐改性剂对蒙脱土进 行离子交换处理 ,可制得有机改性蒙脱土 。有机改 性蒙脱土良好的亲油性来源于层间长链季铵盐在有 机溶剂中的溶剂化作用 ,有机改性蒙脱土可以在甲 苯等非极性溶剂中凝胶化 。国内虽有一些有关有机 改性粘土的报道 ,但主要是作为油漆 、涂料 、化妆品 的改性剂等 ,针对制备纳米复合材料为目的的粘土 改性研究则为鲜见 。本文试图在国产粘土的基础上 进行有机改性研究 ,为制备聚合物/ 粘土纳米复合材 料提供一条途径 。 水溶液 ,加到提纯后的粘土悬浮液中 ,加热到合适的 温度 ,强烈搅拌 ,反应一定时间 ,将反应液抽滤 ,得白 色沉淀物 ,用去离子水洗涤至无 Cl - (用 Ag + 检验) 。 将制得的产品于 80 ℃真空干燥 24 h ,研磨过筛后密 封保存 。 113 表征测试 11311 交换率的测定 称取一定量的改性土加入浓 H2 SO4 和促进剂 CuSO4 ·5 H2 O/ Na2 SO4 , 煮沸使铵离子发生氧化分 解 ,生成 N H4 HSO4 ,用 NaO H 中和 ,通过水蒸气蒸馏 蒸出 N H3 ,并用标准盐酸吸收 , 然后用标准碱滴定 剩余的酸 ,用酚酞作指示剂 ,根据所用的标准碱量计 算交换率 。 11312 T G 测试 Per kin2Elmer DSC22C 热分析仪 , 氮气气氛 , 升 温速率 10 ℃/ min 。 11313 XRD 测试 日本 D P2D1 型 X2射线衍射仪 , Cu Ka 射线 , Ni 滤波 ,辐射管电压 40 kV ,管电流 40 mA ,扫描速度 1°/ min 。 11314 IR 测试 Nicolet 605 XB F T2IR , 试样与 KBr 混匀压片 , 在 4000～400 cm - 1范围内摄谱 。 11315 流变学性质测试 316 g 改性蒙脱土加入 54 ml 二甲苯中高速搅 拌 7 min ,再加入约 1 . 5 ml 甲醇高速搅拌 3 min ,用 NDJ21 型粘度计测定所得凝胶的粘度 。 试验部分 1 111 原料 蒙脱土 ( MM T) ,产地河北省 ,阳离子交换容量 ( C EC) 93 mmol/ 100 g ,胶质价 100 ml/ 15 g ,膨胀容 32 ml/ g ,细度过 200 目 。 季铵盐 ,工业品 ,活性物含量 70 % ,十六烷基 三甲 基 氯 化 铵 ( C216 ) , 十 八 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 ( C218) ,双十烷基二甲基氯化铵 (2C218) 。 112 蒙脱土的有机改性 原土含有一定量的石英 、长石等密度大的杂质 , 必须提纯 。将原土配成 5 %～10 %的悬浮液 , 静止 沉降 ,取上层悬浮液待用 。将一定量的季铵盐配成 收稿日期 :1998209209 。 第一作者 :武保华 ,男 ,1973 年生 , 工学硕士 , 现在航天一院 703 所 , 电话 010268383288 。 该课题为国家教委博士点基金资助项目。 石油化工·154 ·1999 年第 28 卷P E TROCHEM ICAL T ECHNOL O GY 石 油 化 工 ·154 · 1999 年第 28 卷 P E TROCHEM ICAL T ECHNOL O GY 高季铵盐链的运动能力增强 ,有利于其与粘土夹层 阳离子的交换 ,进一步升高温度 ,不利于季铵盐阳离 子同硅酸盐片层上的负电荷达到静电平衡 ,吸附在 蒙脱土表面的季铵盐链更容易发生解离吸附 ,降低 了季铵盐链嵌入的机会 。 结果与讨论 2 211 有机改性蒙脱土的理化性能 所制备