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* * 锂电池培训-电解液 一、电解液基础知识 二、电解液添加剂知识 三、电解液主盐 四、电解液国内外厂家介绍 一、电解液基础知识 电解液为溶解有锂盐LiPF6 、 LiAsF6、LiBOB等的有机溶液； 电解液的主要功能使为锂离子提供一个自由脱嵌的环境。 二、电解液添加剂知识 依非水电解液添加剂的作用机制分类： 1、SEI(solid electrolyte interface) 成膜添加剂 2、导电添加剂 3、阻燃添加剂 4、过充电保护添加剂 5、控制电解液中水和HF含量的添加剂 6、改善低温性能的添加剂 7、多功能添加剂 有机成膜添加剂-卤代有机成膜添加剂 卤代有机成膜添加剂包括氟代、氯代和溴代有机化合物。这类添加剂借助卤素原子的吸电子效应提高中心原子的得电子能力，使添加剂在较高的电位条件下还原并有效钝化电极表面卤代EC、三氟乙基膦酸[tris(2,2,2-trifluoroethyl)phosphite, 简称TTFP]、氯甲酸甲酯、溴代丁内酯及氟代乙酸基乙烷等都是这类添加剂[23~25]。 在PC 基电解液中加入10%的1,2-三氟乙酸基乙烷[1,2-bis-(trifluoracetoxy)-ethane, 简称BTE]后，电极在1.75V(vs.Li/Li+)发生成膜反应，可有效抑制PC 溶剂分子的还原共插反应，并允许锂可逆地嵌入与脱嵌，提高碳负极的循环效率。氯甲酸甲酯、溴代丁内酯的使用也可以使碳负极的不可逆容量降低60%以上。 有机成膜添加剂-其它有机溶剂 其它有机溶剂： 碳酸亚乙烯酯(vinylene carbonate, 简称VC)是目前研究最深入、效果理想的有机成膜添加剂。1mol/L 的LiAsF6/EC+DMC(1/1)电解液中加入10%的VC 后，利用分光镜观察电极表面，证实VC 在碳负极表面发生自由基聚合反应，生成聚烷基碳酸锂化合物，从而有效抑制溶剂分子的共插反应，同时对正极无副作用。VC 在1 mol/L 的LiAsF6/EC+EMC(ethyl methyl carbonate, 乙基甲基碳酸酯)(1/2)电解液中的作用，证实VC 可使高定向热解石墨(highly oriented pyrolytic graphite, 简称HOPG)电极表面裂缝的活性点失去反应活性，在HOPG 电极表面形成极薄的钝化膜(厚度小于10nm)，该钝化薄膜是由VC 的还原产物组成，具有聚合物结构。 另据Sony 公司的专利报道，在锂离子电池非水电解液中加入微量苯甲醚或其卤代衍生物，能够改善电池的循环性能，减少电池的不可逆容量损失，这是因为苯甲醚和电解液中EC、DEC(diethyl carbonate, 二甲基碳酸酯)的还原分解产物RCO3Li 可以发生类似于酯交换的基团交换反应，生成CH3OLi 沉积于石墨电极表面，成为SEI 膜的有效成分，使得SEI 膜更加稳定有效，降低循环过程中用于修补SEI 膜的不可逆容量[28]。 无机成膜添加剂 优良的无机成膜添加剂的种类和数目至今仍然十分有限。 1）、CO2在电解液中溶解度小，使用效果并不十分理想； 2）、SO2的成膜效果和对电极性能的改善十分明显，但与电池处于高电位条件下的正极材料相容性差，难以在实际生产中使用。 3）、在1mol/L，LiPF6/EC+DMC体系中添加饱和Li2CO3后，电极表面产生的气体总量明显减少，电极可逆容量明显提高。SEI膜的形成是Li2CO3在电极表面沉积和溶剂还原分解共同作用的结果。Li2CO3的加入一方面有助于电极表面形成导Li+性能优良的SEI膜，同时也在一定程度上抑制了EC和DEC的分解反应。 4）、在LiClO4作锂盐电解质的电解液中加入少量NaClO4，也可以降低电极不可逆容量，改善循环性能，这是因为Na+的加入改变了电解液内部Li+的溶剂化状况和电极界面成膜反应的形式，SEI 膜的结构得到了优化的缘故[31]。 名称 状态 种类 作用体系 最佳用量 改进效果 ES 液体 有机物 PC 3%～5% 首次充放电效率达92.9% PS 液体 有机物 PC ～5% 首次充放电效率接近90% VC 液体 有机物 EC+DMC ～2% 电极容量和寿命均明显提高 苯甲醚 液体 有机物 EC+DEC ～1.6% 首次充放电效率达90%左右 N,N-二甲基三氟乙酰胺 DMTFA 液体 有机物 PC ～5% 有效抑制PC 分子的嵌入 1,2-三氟乙酰基乙烷(BTE) 液体 有机物 PC ～10% 循环效率达99.1%(5 次)，10 次后可达100.0% 碳酸氯乙烯酯(Cl-EC) 液体 有机物