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第五章 橡胶;橡胶的经典定义:
在较小的外力作用下就具有较大的伸长能力(50-1000%),除去外力后能在数秒内恢复到接近它的原始尺寸。
橡胶要达到使用要求,须经过硫化改性工序,硫化是将线型、无定型的大分子交联化。;橡胶制品种类繁多,大致可分为轮胎,胶带、胶管与胶布,工业橡胶制品,生活橡胶制品和胶乳制品等,其中轮胎的耗胶量最大,占世界橡胶总量的50-60%。;第五章 橡胶;11世纪:开始利用天然橡胶;
1930s:合成橡胶出现;
现有几十种各具特色的合成橡胶,但却很难有一种合成橡胶具有天然橡胶那样好的综合性能;
天然橡胶的消耗量约占橡胶总消耗量的40%!;全世界天然橡胶总产量的90%以上产自东南亚地区,主要是马来西来,印度尼西亚,斯里兰卡和泰国;其次是印度,中国南部,新加坡,菲律宾和越南等。;主要成分:顺式-1,4-聚异戊二烯的线型高分子化合物,其结构式为: ;;;缺点:耐油性、耐臭氧老化和耐热氧老化性差。
天然橡胶:具有最好的综合力学性能和加工性能,可以单用制成各种橡胶制品,也可与其它橡胶并用改进其它橡胶的性能。;第五章 橡胶;通用合成橡胶;1933年:德国首先研制出高温乳液聚合丁苯橡胶,最早实现工业化的合成橡胶;
合成橡胶中产量和消耗量最大的胶种。;2、结构;纯胶:强度低,弹性、耐寒性,耐屈挠、耐撕裂性和粘附性能均较天然橡胶差,须补强后才具有实际使用价值。;单体比例:直接影响聚合物的玻璃化温度,随着苯乙烯含量的增加,玻璃化温度升高。;随着苯乙烯含量的增加,模量增加,弹性下降,拉伸强度先升高后下降,在苯乙烯含量为50%时出现极值。
;
乳聚丁苯橡胶:苯乙烯含量一般为23.5%,其综合性能最好。
溶聚丁苯橡胶:苯乙烯含量在18%或23.5-25%之间。;SBR不饱和度比天然橡胶低,耐热性、耐老化性、耐磨性均优于天然橡胶,加工过程中分子链不易断裂,硫化速度较慢,不易发生焦烧和过硫化。
;
丁苯橡胶价格较低,其力学性能和工艺加工性能的不足,可以通过调整配方(如与天然胶并用)和工艺条件得到改善或克服。;4、用途;一、聚合方法:
乳液聚合
溶液聚合 为主
;二、结构:
;以有机锂催化剂体系:制备的聚丁橡胶中顺式-1,4含量为35-40%,称低顺式顺丁橡胶。
;采用Ziegler-Natta催化体系:制备的聚丁橡胶中,顺式-1,4结构含量达95%以上,称高顺式顺丁橡胶,简称顺丁橡胶,是聚丁二烯橡胶的主要品种。 ;聚丁橡胶的微观结构直接影响其玻璃化温度,尤其是分子链中乙烯基的含量。当乙烯基含量为10%时,Tg为-95℃,乙烯基含量为95%时,Tg则为-15℃,两者几乎呈线性关系。;随着乙烯基含量的增加,其耐磨性、弹性、耐寒性能变差,而抗湿滑性能变好,乙烯基质量分数为35-55%的BR具有较好的综合性能。;三、性能:;(1)优点
①具有优异的弹性:高顺式聚丁二烯橡胶是当前所有橡胶中弹性最高的一种橡胶,甚至在很低的温度下,分子链段都能自由运动,所以能在很宽的温度范围内显示高弹性,可用于改善天然橡胶或丁苯橡胶的低温性能。;②滞后损失和生热小:由于高顺式顺丁二烯橡胶分子链段的运动所需要克服周围分子链的阻力和作用力小,内摩擦小,当作用于分子的外力去掉后,分子能较快的回复至原状,因此滞后损失小,生热小,这一性能对延长使用时反复变形,且传热性差的轮胎的寿命具有一定益处。 ;③低温性能好:主要表现在玻璃化转变温度低,为-105℃左右,而天然橡胶的为-73℃,丁苯橡胶的为-60℃左右,所以掺用高顺式顺丁橡胶的胎面在寒带地区仍可保持较好的使用性能。
;
④耐磨性能优异:对于需耐磨的橡胶制品,如轮胎、鞋底、鞋后跟等,这一胶种特别适用。;三、性能:;⑦混炼时抗破碎能力强:在混炼过程中高顺式聚丁二烯橡胶粘度下降的幅度比天然橡胶小得多,比丁苯橡胶也小,因此在需要延长混炼时间时,对胶料的口型膨胀及压出速度几乎无影响。;⑧吸水性低:顺丁橡胶的吸水性低于天然橡胶及丁苯橡胶,这一性能可使顺丁橡胶用于绝缘电线等需耐水的橡胶制品。;(2)缺点:
①拉伸强度与撕裂强度低:均低于天然橡胶和丁苯橡胶,因而在轮胎面中掺用量较高时,不耐刺扎和切割。;②抗湿滑性能差:在车速高、路面平滑或湿路面上使用时,易造成轮胎打滑,降低行驶安全性。;③生胶的冷流性大:这使得生胶或未硫化的胶料在存放时较易流动,因此在生胶的包装、贮存及半成品存放过程中,需对这一问题引起注意。;④加工性能和黏合性能较差:如开炼机混炼时胶料的包辊性差,在辊筒上的加工性能对温度较敏感,温度高时易产生脱辊现象,密炼时胶料的自粘性和成团性差。;丁基橡胶:亦称异丁橡胶,是异丁烯与少量异戊二烯低温时的阳离子共聚产物。;由于饱和度大(硫化后几乎没有双键),所以化学稳定性高,同时由于分子结构中每隔一个原子都有两个侧甲基相连,结果体积效应较
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