分析化学(仪器分析部分)(03).pptVIP

2 光栅 材料和结构： 玻璃、金属（铝） 等宽、等间距、平行排列的狭缝 光栅的光学特性： （1）光栅的色散率 角色散率： d?/d?=k/dcos ? 线色散率： dl/d ?= f ?/d?=kf/dcos ?? kf /d (?很小，且变化不大） 匀排光谱 光栅刻线数越多，即d越小， dl/d ?越大 光谱级次越大，物镜焦距越大， dl/d ?越大 物镜焦距f越大， dl/d ?越大。 （2）光栅的理论分辨率 R＝ ?/??＝kN, k 光谱级次，N光栅刻线数一般K＝1、2，增大R可通过增大光栅尺寸或增大刻线密度。 证明：根据光栅方程： d(sin ?±sin?)=k?可得： sin ?±sin?最大值为2故d最小为：∴ (3)光栅的闪耀特性 辐射能量最大的波长称为闪耀波长（ ?b1, ?b2, ?b3…) 光栅适用范围: ?b1/(k+0.5)(短波极限) ? ? ?b1/(k-0.5)(长波极限） （4）中阶梯光栅： 3 棱镜和光栅特性比较 光栅的线色散率几乎与波长无关，可得到匀排光谱，而棱镜是非匀排光谱。 在相同色散率时，光栅的尺寸比棱镜要小。而相当尺寸时光栅的色散率较大。 光栅可用于棱镜不适用的远紫外、远红外区。 光栅的光谱存在重叠现象，而棱镜没有。 棱镜的价格一般比光栅要低。 3.3.3检测记录系统 1 感光板（玻璃板、AgBr和助剂） 作用：记录谱线强度（黑度S，即谱线变黑的程度） 特点：具有空间分辨能力，能同时记录、保存宽范围的谱线，但线性范围窄（2个数量级），繁琐费时。 黑度S 曝光量H＝kIt 其中k为常数，I为原子发射光谱强度，t为曝光时间。 CCD结构示意图 CCD工作原理图 * * 特点： 更高的分辨率和色散率 工作波长范围宽（紫外、可见、红外） 匀排光谱 分光原理：单缝衍射，多缝干涉 光栅方程：d(sin ?±sin?)=k? 其中光谱级次k=0, 1, 2,? ? ?，入射光与衍射光同侧取“＋”，异侧“-”。 若d(光栅常数）,入射光方向（ ?）一定，在一定的光谱级次（k)上，不同?有不同的衍射角?。（分光原理） 零级光谱（K＝0）不起色散作用。不同?始终有?＝ ?。 若d(光栅常数）,入射光方向（ ?）一定，在同一衍射方向上，不同光谱级次k有不同波长的重叠。 K1 ?1= K2 ?2 = K3 ?3= … 如一级谱线600nm,二级谱线300nm和三级谱线200nm重叠。 消除方法：滤光片或附加棱镜作谱级 分离器。 d(sin ?±sin?)=k? 例题：光栅刻线密度为1200条/mm, 光栅宽度为5cm, 问用一级光谱能否分辨下列三条谱线？600.013，600.019，600.038 nm 解： N=1200×50＝6×104, K=1 R=KN= 6×104, ?=600, ??＝600/6×104＝0.01nm ??1=0.006nm ??2=0.019nm 故前两条谱线不能分开，后两条谱线可以分开。 例题: 求证宽度为W的光栅最大理论分辨率为 例题：一级闪耀波长为800nm, 求二级闪耀波长及其最佳适用范围 解：?b2＝ ?b1 /2=800/2＝400 nm 短波极限= ?b2/(k+0.5)= 267 nm 长波极限= ?b2/(k-0.5)= 800 nm 最佳适用范围:267 nm? ? ? 800nm 特点：刻槽密度低、宽度远大于深度、入射光线落在刻槽的短斜面，分辨率极高，常采用垂直对称式（即入射角? ＝衍射角? ＝闪耀角? ），通常采用高级次（75级）光谱和增大闪耀角来提高线色散率，（普通光栅常依靠增大物镜焦距f）。二维色散技术 如何采用黑度S进行原子发射光谱定量分析？ a a i0 i 测微光度计测黑度原理 乳剂特性曲线：黑度S －lg H(曝光量）曲线 I＝a Cb （赛伯－罗马金公式）， 根据S H I C 黑度S 与曝光H之间的关系不能用一个简单公式表示，通常用图解法。 ？ AB 曝光不足 BC 正常曝光 CD曝光过度 DE 负