耐火材料显微结构分析的制样要领.docVIP

耐火 耐火材料显微结构分析的制样要领 孙荣海贺中央袁智丽刘百宽‘ 濮阳濮耐高温材料有限公司国家级耐火材料实验室，河南，457100 摘要扫描电镜显微结构分析所用试样的制样方法包括切割，浸渗，研磨和抛光。其中用环氧树脂浸 满多孔试样的气孔是最重要的措施，它使试样在研磨和抛光过程保持结合强度，从而防止显微结构受损。 只有制样完美，显微摄影才能美奂绝仑。讨论了有关制样和摄影的注意事项。 关键词耐火材料电镜制样。显微结构 1 引言 包括岩相、矿相和金相的光学显微学(OM)的基础部分是试样的制备，岩相分析方法使用薄片、 光片和光薄片，对制样有更高的要求。透射电镜(TEM)使用薄片，制样过程复杂，需经离子减薄术。 相形之下，扫描电镜的试样制备就比较简单，只需制光片或无需制样。 陶瓷和耐火材料宏观结构多为疏松、多孔和粒间硬度差，需经环氧树脂真空浸渗固化处理，以使试 样在研磨和抛光过程保持结合强度，从而防止显微结构受损。制样水平的提高为光学显微镜鉴定和拍摄 高质量照片提供了关键性的保证。 当前，在耐火材料显微结构分析领域愈来愈多地采用了s E M，因为它具有分辨率高、放大倍率高、 保真度高、附加微区分析等条件。特别是景深长，图像立体感强，可对粗糙不平的试样进行观看，从而 既可观察2D结构，又可分析3D形貌。正是因为它的景深长，宽容度大，使得有些分析者不大重视制 样质量水平，误以为随便怎样的试样都可做s E M观察。我们在工作中发现，不只是做2D分析的光片 质量水平要高；就是断口试样也不能一敲了之。有些照片质量不高，在很大程度上是因为制样水平太差。 为此，我们在学习国内、外专著n以棚的基础上，结合自身的工作条件，制定出了一套切实可行的制样规 则和摄影要领。 2制样方法 在扫描电镜下观察的样品基本上可分为3种类型：表面、断口和抛光片。前两种试样无需制样，但 应注意表面是否洁净，必要时需经乙醇冲洗或超声波清洗。光片的制样过程介绍如下。 2．1切片 由于不同厂家的电镜样品架结构各异，对试样的尺寸要求也不尽相同。但一般在保证安全应用的情 况下所观测面应尽量大一些、平一些，．这是因为耐火材料所用料临界颗粒较之精细陶瓷用料的粒径要大 的多，面积足够大可保证所观察到的内容具有充分的代表性。有些耐火材料组分间硬度差较大和颗粒间 ’本工作在高振听教授指导下完成。 ·2 9 1· 有裂 有裂隙，用金刚砂粗磨时很难磨平，常使较软的或结合较松弛的颗粒或基质被“挖掉”【6l。如果切片足够 平，可不用或少许在磨片机上粗磨即可上玻璃板磨片，可确保试样的组分“不丢失”。其次，有些结构疏 松的样品，如不定形材料，在切割前应预渗环氧树脂，以保持完整。 耐火材料切片最好采用“多步切割”，先用大金刚石圆盘锯把大样块切小，再用直径在100mm左右 的金刚石微型圆盘锯或线锯对小样品进行精细切割。进ISl的扫描电镜，所用配套的微型线锯或微型圆盘 锯多为数十万元的进口产品，其实，目前部分国产的线锯(图1)和微型圆盘锯(图2)，质量也不错。 试样移动全部采用干分尺进行精确控制，电机为无级变速，操作方便、安全，但价格仅为国外同类产品 的百分之几。 图1微型线锯 图2微型圆盘锯 2．2渗环氧树脂 有些耐火材料结构比较疏松，基质与颗粒结合不很紧密，如果不用外在物质增加其结合力度，在磨 抛过程中会丢失颗粒料周围的基质，使颗粒料凸出出来，而破坏产品的原始结构。 2．2．1粘结剂的选择及固化机理【lu 由于环氧树脂的粘附性极强，又具有优良的机械性能，固化中不产生副产品，收缩小。介电性、防 水性和耐化学腐蚀性等综合性能均好，故选用环氧树脂作为耐火材料粘结剂；具体种类采用E．44(6101) 型双酚A型环氧树脂，这种树脂占环氧树脂总产量的90％，易采购；6101在分子结构中含有环氧基、羟 基和醚键等官能团，赋予树脂反应性，其中羟基和醚键固化过程进一步生成新的—oH和—o一，使固 化物具有很高的内聚力和粘附力，因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。 E_44为无色至淡琥珀色高粘度液体，粘度值20—40 Pa．s聚合度为0．41--0．47，无毒，贮存时不会 变粘、硬结． 环氧树脂在无固化剂、固化促进剂(催化剂)或较多有害杂质存在时，其本身相当稳定，如将纯双 酚A型环氧树脂加热到200C也不会发生聚合固化，故在一定温度下，可加入一定固化剂，环氧树脂体 系经交联固化而形成三维网络结构固体物质(或交联网状结构固体物)。固化剂采用三乙醇胺(TEA)。 三乙醇胺是环氧树脂的阴离子催化型固化剂，使环氧树脂的环氧基按离子反应机理开环聚合，固化剂本 身并未参加到固化物结构中去，由离子引发的环氧基均聚反应，最终生成醚键结构固化物。三乙醇胺在 110℃．130℃可以充分固化环氧树脂6101。