铂铱合金的回收.pptVIP

第七章 铂的回收;铂族金属化学性质;铂族金属应用;铂族金属应用;铂族金属应用;随着铂族金属的应用越来越广，可得到铂族二次资源就越来越多，回收铂族金属备受关注。 废催化剂的回收利用，不仅量大，而且已初步形成了回收利用产业。包括石油化工用的含铂催化剂，和汽车工业的尾气处理含铂催化剂。 在铂金饰品方面的消费也正在迅速发展和崛起，将成为铂金的第三大户。铂金首饰的生产和制作过程中，也会产生铂金碎屑、 含铂金的粉末以及铂金电镀后的残液。 ;5.1 铂废料的回收;随着铂金首饰的增多，在制造、加工过程中也产生了大量边角、磨屑等废料。如何处理这些废料，从中提纯铂、钯，对于避免资源浪费，提高经济效益具有重要意义。 在实践中，针对这一类加工铂金首饰产生的磨屑，采用王水溶解造液，NH4Cl沉淀Pt，提Pt后液Zn粉富集，硝酸溶解提纯钯，取得了良好的效果。 原料来铂金首饰加工产生的磨屑，其中含Pt78％、Pd7.5％，其余为磨料及少量杂质金属。;铂金首饰磨屑的回收;1. 浸出 铂、钯均可溶于王水，且磨料中铂、钯大部分为细小粉末，因此溶解较快。王水溶解发生下列化学反应。 3Pt + 18HCl +4HN03→3H2PtCl6 + 4NO↑+8H2O 3Pd + 18HCl + 2HN03→3H2PdCl4 +2NO↑+ 8H2O 将物料放入3000mL烧杯中，按固／液为1：5加进王水，电炉加热至微沸，反应2h后将上层清液倒出，浸渣补加少量王水继续反应1h，使物料充分溶解。 反应完毕后，固液分离。;2. 赶硝 铂、钯溶解液不应含有亚硝酸，因为它与铂族金属生成亚硝基络合物，既影响铂的直收率，又影响铂的纯度。因此必须赶尽硝根。 溶解液中分批加入1：1HCl赶硝，每次都要蒸溶液至浓稠状，再次加入1：1HCl，直到不冒黄烟为止。;3. 氯化铵沉铂 而氯化铵易与铂族金属离子作用，生成相应的铵盐。溶液中少量贱金属杂质不与氯化铵作用，仍以氯化物形式存在于溶液之中。氯化铵与铂形成不溶性的氯铂酸铵沉淀，与钯形成可溶性的氯亚钯酸铵。反应如下： H2PtCl6+2NH4Cl = (NH4)2PtCl6↓+2HCl H2PdCl4+2NH4Cl = (NH4)2PdCl4+2HCl;3. 氯化铵沉铂 将赶硝后液稀释至Pt 100g／L左右，加入超过理论量1.2倍的饱和氯化铵溶液。加入的速度??慢，轻轻搅拌，直到溶液不再生成黄色沉淀为止，使铂离子完全沉淀。静止12h以上，经澄清过滤，沉淀用常温氯化铵溶液(浓度约为5～10g／L)洗涤数次，滤液与洗液合并提钯. 沉淀经烘干后，进行煅烧，得到海绵铂。煅烧反应如下： 3(NH4)2PtCl6=3Pt+16HCl+2NH4Cl+2N2;4. 锌粉置换钯 先用锌粉置换，使钯得到富集。 锌粉置换渣用稀硝酸溶解，少量贱金属同时进入溶液，反应如下： 3Pd+8HNO3 = 3Pd(NO3)2+2NO↑+4H2O 溶解后液用盐酸赶硝，使钯的硝酸盐转成氯化物送提纯。;5. 钯的提纯 氯亚钯酸可与氨络合，在pH 8～9时生成浅黄色二氯四氨络亚钯溶液反应如下： H2PdCl4+6NH4OH=Pd(NH3)4Cl2+6H20+2NH4Cl 铁等杂质形成相应的氢氧化物或碱式盐沉淀，与钯分离。 氨水络合作业的条件为：钯含量约80g／L，边搅拌，边缓慢加人浓氨水，调pH至8～9，络合后静止8～12 h，过滤，用5％的NH4OH溶液洗涤至洗液无色。;5. 钯的提纯 滤液加1：1盐酸酸化生成二氯二氨络亚钯淡黄色絮状沉淀： Pd(NH3)4Cl2+2HCl=Pd(NH3)2C12↓+2NH4Cl 静止8h，过滤，用5％的HCl溶液洗涤3～5次，沉淀物用水合肼还原，即可得海绵钯。 也可以将沉淀煅烧通入氢气还原得到纯钯。;Pt-Rh合金制成的催化网，广泛应用于无机化学工业，如硝酸和合成氨工业。这种催化网报废之后，用于回收铂和铑。 回收方法是先用王水溶解，再用NaOH溶液中和. 过滤使铂与铑分离，从滤液中回收铂，从残渣中回收铑。 ;在盐酸溶液中，对铂铑合金进行交流电化溶解，比王水溶解速度快，且避免了二次污染和复杂的赶硝操作，可制备出有利于下一步分离操作的溶液。 铂、铑在HCl溶液中可能发生的电化学反应式如下: Pt - 4e + 6Cl - = PtCl62- Rh - 4e + 6Cl- = RhCl62- ;H2O2加入到溶液中，会和HCl作用生成新生态的[ClJ， 即2HCl + H2O2 = 2H2O + 2 [Cl ]，新生态的[ Cl]比氯气具有更大的氧化活性，因而在电极表面将发生铂的氯化溶解反应，从而显著提高电化学溶解的速度。 对于PtRhl0合金的电化学溶解，经研究确定的最佳工艺条 件是: 电流密度180 mA/cm2，盐酸浓度8