用钛白副产硫酸亚铁制备纯磷酸铁及其表征.docxVIP

用钛白副产硫酸亚铁制备纯磷酸铁及其表征恒 1，易均辉 2，龚福忠 2阮(1. 广西化工研究院，广西 南宁 530001；2. 广西大学化学化工学院，广西 南宁 用钛白副产硫酸亚铁制备纯磷酸铁及其表征 恒 1，易均辉 2，龚福忠 2 阮 (1. 广西化工研究院，广西 南宁 530001；2. 广西大学化学化工学院，广西 南宁 530004) 摘 要：以钛白粉生产过程中的副产物绿矾（硫酸亚铁）为原料，通过净化除杂，用双氧水为氧化剂，再加 入磷酸、表面活性剂，制备了超细磷酸铁。用X射线衍射分析（XRD）、差热-热重分析（TGA-DTA）、X射线光电 子能谱分析（XPS）、扫描电镜（SEM）和粒度分布测量等研究了样品的物相结构、表面形貌和粒径分布。结果表 明，采用该反应条件有利于控制产物的形貌和粒径，且其产品纯度高。 关键词：绿矾；磷酸铁；物相结构；表面形貌；表面活性剂 中图分类号：TQ 126.3 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2012)06-0010-03 磷酸铁可作为无毒防锈颜料、催化剂和陶瓷釉 面涂料 [1~3]。近年来，在电池领域，磷酸铁作为电池材 料如磷酸铁锂材料的原料被广泛研究和应用 [4~6]。磷 酸铁可由铁盐和磷酸盐在高温下反应生成，也可由 亚铁盐和磷酸盐在氧化剂作用下反应而得。常用的 亚铁盐是硫酸亚铁。目前我国的钛白粉生产中，每 生产 1t 钛白粉就产生约 3.5~4t 副产物绿矾（七水硫 酸亚铁，分子式 FeSO4·7H2O），这些副产物一部分用 于饲料添加剂、净水剂、农肥，一部分用于生产氧化 铁颜料 ( 如铁红、铁黄、铁蓝、铁黑 ) 等，但仍有很大一 部分无法得到有效利用。本文以钛白生产副产物硫 酸亚铁为原料，先进行净化除杂，然后加入磷酸和双 氧水进行反应，得到了超细纯磷酸铁粉体，再以自制 磷酸铁为原料，制备了锂电池正电极材料磷酸铁锂， 用 X 射线衍射（XRD）、差热 - 热重分析（TGA-DTA）、 XPS 扫描电镜（SEM）和粒度分布测量仪研究了磷酸 铁样品的物相结构、颗粒形貌及其粒径分布，为钛白 生产副产物硫酸亚铁的利用开辟了新的途径。 微镜；SY2200 型超声波分散器。 1.2 磷酸铁的制备 1.2.1 钛白副产硫酸亚铁的净化 取一定量的钛白副产硫酸亚铁溶于水中过滤， 除去其中的不溶物，再加入一定量的硫化钠溶液，使 杂质重金属离子生成沉淀，过滤除去沉淀物，得到净 化硫酸亚铁溶液。 1.2.2 磷酸铁的制备 在净化后的硫酸亚铁溶液中加入磷酸，使其 中铁和磷的摩尔比为 1∶1.1，用氨水调节 pH 值为 2~2.5，再加入非离子表面活性剂 OP-10，在搅拌下 滴加双氧水，在 70~75℃范围内反应，有白色沉淀生 成，继续反应一段时间后将反应液过滤，洗涤，所得 固体置于 105℃烘箱中干燥得产物磷酸铁。 2 2.1 磷酸铁产物的表征 红外光谱表征 图 1 是产物磷酸铁未煅烧（在 105℃烘干）和在 600℃煅烧后的红外光谱。由图可知，煅烧前和煅烧 后的磷酸铁有 4 个相同的吸收峰：987.32cm-1 处的 强吸收峰归属为 PO4 四面体中 P-O 非对称伸缩振 1 实验部分 1.1 主要试剂与仪器 原料：钛白副产硫酸亚铁（工业级），磷酸（分析 动吸收峰，781.42cm-1 中强吸收带归属为 PO 四面 4 体中的 P-O 对称伸缩振动，576.89cm 的强吸收带归 属为 PO4 四面体中 P-O 的弯曲振动峰吸收峰。未 煅烧的磷酸铁在 3384.59cm-1 和 1635.08cm-1 多2个 强吸收峰，分别为在磷酸铁表面吸附的水和 OP-10 的 -OH 的伸缩振动和弯曲振动吸收峰，经 600℃煅 烧后，磷酸铁表面吸附的水被脱去，吸附的 OP-10 被 纯），双氧水（分析纯），硫化钠（分析纯），氨水（分析 纯），十二烷基酚聚氧乙烯醚 OP-10（化学纯）。 仪器：Nexus470 型红外光谱用傅立叶变换红外 光谱仪；Rigaku/Dmax-2500 型 X 射线粉末衍射仪； STA 409PC 型综合热分析仪；X 射线光电子能谱仪； SA-CP3 型粒度分布测定仪；S-3400N 型扫描电子显 收稿日期：2012-04-05 第 6 期阮恒等：用钛白副产硫酸亚铁制备纯磷酸铁及其表征11氧化分解完全，故煅烧后的磷酸铁中 3384.59cm-1 和1635.08cm-1 处的强吸收峰消失。制备的 FePO 的 XRD 谱线，C 为经净化除杂后的4FeSO 所制备的 FePO 的 XRD 谱线。44图 1 磷酸铁产品的红外光谱图Fig.1 The IR spectra graph of FePO4图 2 是采用综合热分析仪对产物磷酸铁进行热 重—差热分析所得的图谱。从图可看到