石灰石颗粒分解的动力学模型研究.docVIP

中国 中国工程热物理学会 燃烧学 2002年学术会议 编号：024006 石灰石颗粒分解的动力学模型研究 王世杰陆继东·周琥胡芝娟 张步庭 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室武汉430074) Tel：027E-mail：wsjtll@163．com 摘要：本文应用热重法对石灰石在氮气气氛、不同升温速率下的分解动力学进行了研究，采用普适积 分法、微分方程法以及多重速率扫描Kissinger法相结合的方式求解动力学参数，确定反应机理模型． 研究结果表明石灰石分解反应符合相边界反应的收缩圆柱体模型，采用三种方式相结合的动力学处理 方法可以有效的进行动力学模式函数的选取。 关键词：石灰石；热重法； 热分解 1 引言 由于石灰石分解动力学在脱硫技术和水泥工业中占有重要的地位，使得在过去的几 十年里，国内外的许多研究人员对其进行了广泛深入的研究。但是，由于影响动力学的 因素很多，如物料种类、颗粒粒度、气氛、试验仪器和试验方法等，致使得到的石灰石 分解机理很不一致，由此而得到的动力学参数也存在着较大的差异。 收缩核模型是一个众所周知的模型，被r“泛地用于描述许多反应，收缩核模型认为： 在反应物与产物之间存在一个明显的反应界面，随着反应的进行。未反应的尺寸减小． 直到最后消失，Geoffrey D．Silox，Naiyi Hu和Irfan Ar等许多研究人员都认为石灰 石分解为收缩核模型“’“”；Borgwardt利用差分反应器和流动反应器对弥散的l～90 u m石灰石颗粒进行了煅烧研究，指出煅烧过程被化学反应动力学控制，提出了均匀转 化模型 ：Milne et a1．认为流动反应器中石灰石颗粒的煅烧既不像收缩核模型描述的 那样存在明显的CaC03—Cao反应界面，也不像均匀转化模型所描述的那样在整个颗粒界 面上反应程度不同，而是存在一个复杂的反应区域，因此他们在分析了前人的大量数据 后，提出了一个经验修正的收缩核模型”1；Keener S等人则认为石灰石分解符合空隙 结构模型“1；还有一些人认为石灰石分解反应机理为随机成核与生长，并提出了晶核形 成与生长的控制学说”1；同时一些研究者则支持小颗粒模型 。由以上可知。尽管许多 研究人员对其进行了大量的试验研究，并且都说所求得的模型与试验结果符合较好。但 是由于试验条件各不相同，使得他们的结果之间没有可比性，可见，石灰石分解究竟受 何种机理控制，符合何种分解模型，到目前为止，还没有得到定论。 近年来，随着热分析技术和动力学研究的不断发展和完善，新的动力学处理方法和 模式函数也不断涌现了出来，许多研究者认为采用单一的积分法、微分法以及多重速率 扫描法所求得的结果不是十分准确的，它们之间不是相互矛盾的，而是相互补充的，并 联系人：华中科技大学煤燃烧国家重点实验室陆继东教授(430074) 且他 且他们还证明了现有的动力学方法之间的互补可以提高分析结果的可靠性和准确性”1。 但是，到目前为止，许多研究者在石灰石动力学的处理方式上几乎都是采用单一的处理 方法“““1，其结果是在采用相关系数和最小偏差进行选择时，由于这些结果之间非常 接近，而导致无法进行准确的选取。 另外许多研究者在对石灰石分解动力学进行研究 时，只将试验数据与有限的几个动力学模式函数进行拟合”、”1，但是随着动力学模式函 数库的不断完善，我们有必要对试验数据处理进行新的尝试，选取更加合理的模式函数。 基于以上认识，本文着重应用热重法对太行帮正石灰石在氮气气氛、不同升温速率 下的分解动力学进行了研究，采用普适积分法、微分方程法以及多重速率扫描Kissinger 法相结合的动力学处理方法．将三十种动力学模式函数代入进行尝试，确定反应机理模 型，求取动力学参数。 2实验仪器和实验方法 热分析作为研究石灰石静态分解 的一种重要方法，具有快速、方便的 优点，被广泛应用。因此，在石灰石 的分解试验中，我们采用热重法研究 石灰石分解的动力学。 样品的热重分析实验是在德国 NETZCH公司的STA一409热重分析仪上 进行。太行帮正石灰石是从某水泥厂 经过取样获得的，样品的粒度分布及 P删●D■m●I_tm) 化学成分见图1、表1。初始重量矾 图1石灰石的颗粒分布(u m) 约5．0mg。实验时，载气流量为100ml·min。，气氛为100％N。，以不同的升温速率(分 别为10、20、30K-min“)从室温加热至1273．15K。热重(TG)曲线和热重微分(DTG) 曲线及相应数值由计算机输出。 表l石灰石的化学成份 堂曼兰塑 !：!：!!!兰竺璺：：!竺!!垒 !!! !!! !：! !!：! !兰 !! 太行帮正石灰石42．05 3．58 0．7