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项目三 10kt/a 甲醛生产技术 组员:李平 许萍萍 袁安 蔡峰 张添法 钱宏俊 葛来飞 工艺方案的确定 我组确定的生产方案如下: 甲醇氧化制甲醛的方法 以铁钼氧化物为催化剂 甲醛性质及应用 1 物理性质 无色,有辛辣刺激鼻气味的气体。其37%水溶液(约含10%的甲醇)为“福尔马林”(Formalin)是无色具有刺激性的液体,在室温下易挥发。 2 化学性质 甲醛是一种极为活泼的化合物,它几乎能与所有的有机和无机化合物反应,在工程塑料、胶黏剂、染料、炸药、农业等领域得到广泛的应用。还可以发生缩聚反应 3 用途 甲醛是一种重要的化工原料,出单独作为产品外,更多的是用它作为生产其他化工产品的原料。 甲醛可以生产新型塑料聚甲醛,聚甲醛可代替有色金属用于汽车、飞机中的零件,机械工业中的精密仪表、轴承,电气工业中的绝缘外壳,石油工业中的管道、开关及日用品。 甲醛与苯酚或尿素缩合生成酚醛脲醛树脂,这两种树脂广泛用于制造各种电器材料,也可制造各种用途的油漆和化工难蚀材料。 用于生产乌洛托品,进而生产药品。 在农业医药以及日常生活中,甲醛用作杀虫剂和杀菌剂,如医药卫生部门用福尔马林做消毒剂。 甲醛生产方法介绍 1 甲烷氧化法 此法为在含有98%甲烷的天然气和空气的混合气中加入0.08%的用作催化剂的硝酸蒸汽,与400~600oC使其反应。 因为生成的甲醛易于分解,易于燃烧,而不得不抑制反应速率,也增加了未反应气体的循环量,因此在为开发成功经济的工艺之前,该法没有得到推广。 2 高级烃氧化法 高级烃氧化法为使乙烷、丙烷、丁烷等烷烃氧化,再生成醋酸,乙醇、丙醇、乙炔、丙酮等副产物时,制得甲醛的方法,然而仅在特殊条件下,该法方能被认为是合理的。 3 甲醇氧化制甲醛 优点:单程收率高,产品浓度高,工艺技术成熟,甲醇转化率高,催化剂使用寿命长,适用于大批量生产。 缺点:单耗高,反应流程长,耗电多。 因此,我组选用甲醇氧化制甲醛的生产方法。 甲醇氧化制甲醛生产方法介绍 甲醇氧化制甲醛生产技术,根据催化剂的不同可分为银催化剂和铁钼法。 ㈠银催化剂法又称甲醇过量法或氧化脱氢法 优点:该方法工艺技术成熟,生产能力大,产品中含有一定量的甲醇,便于短期贮存和运输。 缺点:成品中含有甲醇,不但耗高,而且在要求用无醇甲醛作原料时,还需浓缩脱醇,脱水过程比较复杂。 ㈡铁钼法又称空气过量法或氧化法, 优点:甲醇转化率高,催化剂使用寿命长,产物中醇量低于1%,所得甲醛浓度较大,它适合制造聚甲醛。 缺点:反应流程长,耗电多,设备生产能力低下,容易发生自爆自燃。 银法和铁钼法生产甲醛的技术经济指标 原料的性质 1、甲醇的物理性质 甲醇是饱和醇系列中的代表,分子式为CH3OH,相对分子质量为32.04.在常温常压下,纯甲醇是无色、不流动、不挥发、可燃的有毒液体,有类似乙醇的气体。甲醇可以与水、乙醇、乙醚等很多有机液体互溶,但不能和脂肪烃类化合物互溶。甲醇蒸气和空气混合,在一定范围内形成爆炸性混合物,爆炸极限为6.0%~36.5%(体积)。 2、甲醇的化学性质 甲醇是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学性能,其化学性很活泼,如氧化反应、氨化反应、酯化反应、羰基化反应、脱水反应、裂解反应、氯化反应等。蒸汽与空气形成爆炸性混合物。 生产工艺 1 反应原理 2 工艺条件 温度 : 573~623K 压力: 催化剂:铁钼氧化物 原料配比:甲醇:空气混合气=3%~8% 4 流程简介 原料甲醇由泵送至蒸发器顶部,喷淋进入蒸发器,流量控制恒定。新鲜空气经过滤与来自吸收塔顶部的循环尾气混合,分离出夹带的液沫,然后经风机加压后从底部进入蒸发器。 通过调节循环尾气的流量使混合气体中氧气浓度得以控制。在蒸发器内,气体与气化后的甲醇混合并加热,然后进入反应器。 反应器为列管式固定床反应器,列管内装填 铁钼催化剂。混合气体在催化剂作用下进行化学反应,并释放出热量,使气流温度逐步升高至最佳反应温度(又称热点温度)。在该温度下,转化率和选择性最好。然后气流温度开始下降,并离开反应器。 反应热由列管间的导热油移走,用以副产蒸汽。出反应器的高温气体在甲醇蒸发器中冷却后进入吸收塔。甲醛在此塔中被水吸收,制得一定浓度的甲醛水溶液,并从塔底将甲醛水溶液经泵送至产品贮槽。 甲醛吸收是放热过程,通过甲醛吸收塔循环泵将
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