氟树脂性能与加工应用_续16_.docVIP

2007年第 14卷第 2期 化工生产与技术 Chemical Production and Technology 5 聚四氟乙烯分散液成型加工 5.1 聚四氟乙烯分散液 聚四氟乙烯 (PTFE 分散液又称 PTFE 乳液。四 氟乙烯 (TFE 单体在含有分散剂 (全氟辛酸铵 的水 中聚合 , 得到乳状的水分散液。分散液中 , 平均粒径 0.15~0.17μm , 带负电荷的 PTFE 球状胶粒悬浮于 水中。 分 散 剂 的 作 用 是 在 水 中 提 供 无 数 的 微 囊 , 让 TFE 在微囊中聚合成为 PTFE 胶粒。 为了在运输、 贮 存过程中不使 PTFE 胶粒聚集成团沉淀 , 应加入一 定量的乳化剂。它是 1种含羟基的长碳链醚类化合 物 , 如商品名为 Triton x-100, 分子式为 CH 3— C — CH 2— C — C 6H 4! OCH 2CH 2 10OH 的乳化剂。不论是分散剂还是乳化剂 , 实际上都是 表面活性剂。 但是 , 使用长碳链醚类化合物作表面活性剂的 PTFE 乳液难以粘附于已经烧结过的 PTFE 玻璃布 上 , 因为质量分数为 0.1%~1.0%的这种 PTFE 乳液 表面张力为 30~35mN/m , 比 PTFE 塑料的表面张 力 18~20mN/m 要高出 1倍左右 , 若使用含氟醚的 表 面 活 性 剂 , 即 使 质 量 分 数 仅 0.005%~0.1%, 其 PTFE 乳液的表面张力为 15~20mN/m , 所以能粘附 于经烧结 PTFE 玻璃布上。 通常 PTFE 乳液固体的质量分数为 60%左右 , 20℃ 下 , 粘度为 15~20mPa ? s , pH 值 ~10, 它的粘度 可由加入非离子型表面活性剂及蒸馏水调节。不允 许用未经处理的自来水调节其粘度 , 因自来水中多 含电解质之类杂质 , 会破坏乳液中胶粒悬浮于水中 的稳定性而产生不可逆转的沉淀 (破乳 , 同时也影 响其介电性能。要使 PTFE 乳液的 pH 值下降可稍 加些醋酸之类的有机酸 , 但加酸时务必小心 , 一旦 达到高含量离子状时即会使乳液凝结。 PTFE 乳液在 20℃ 时有较长的贮存期 , 但它会 慢慢地沉析于容器底部 , 因此在放置 1周后应缓缓 地搅动一下 , 存放 PTFE 乳液的环境温度不宜高于 30℃ 也不能低于 0℃ , 否则都会发生不可逆转的 凝结而报废。此外 , 在使用过程中应避免快速搅拌 或夹带入电解质、 水溶性溶剂等杂质 , 否则也会发 生凝结。 PTFE 乳液的实用性在于它的流动性 , 因为其 他的 PTFE 树脂加热至熔融也不流动 , 也不溶于一 般溶剂 , 因此熔流和溶液的工艺都难以加工 PTFE 粉状树脂。 PTFE 乳液的另一个优点是可比 PTFE 粉 状树脂添加进更多的填充料—— — 利用共凝聚技术 在 PTFE 树 脂 中 能 够 均 匀 地 分 布 更 多 的 无 机 填 充 料 , 以制作特殊用的轴承、 燃料电池膜等。 PTFE 乳液固体的质量分数与相对密度关系见 表 5-1。 表 5-1 PTFE 乳液固体的质量分数与相对密度 氟树脂性能与加工应用 (续 16 钱知勉 (上海市塑料研究所 , 上海 200090 摘要 介绍了聚四氟乙烯分散液的概念和有关性能。叙述了 PTFE 玻璃布及其衍生产品 和 PTFE 多孔金属的性能和用途 , 制备原理、 方法和工艺。 关键词 聚四氟乙烯 ; 分散液 ; 乳液 ; PTFE 玻璃布 ; PTFE 多孔金属 中图分类号 TQ 325.4 文献标识码 C 文章编号 1006-6829(2007 02-0015-06 ######$ % %%%%%% % 氟 化 工 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 PTFE 固体的 PTFE 乳液相 PTFE 固体密度 / 30125436401346015014480060 1.50 906 ? 15 ? PTFE 乳 液 在 室 温 下 呈 现 近 似 牛 顿 型 流 体 特 点 , 即它的粘度与剪切速率的关系不大—— — 无触变 性。 浸渍玻璃布 , 要求 PTFE 乳液有更大的粘度时可 以加入聚丙烯酸酯类有机物和硝酸钡之类无机填 料增稠。增稠后的 PTFE 乳液呈现剪切后粘度变稀 的特性。图 5-1是用硝酸钡增稠后的 PTFE 乳液粘 度与剪切速率关系。 图 5-1 增稠 PTFE 乳液的剪切稀薄特性 PTFE 乳液的粘度随温度上升而增粘 , 这与一 般热塑性塑料的粘度随温度上升变稀的规律相反 , 原因是 PTFE 乳液中的表面活性剂随温度升高 , 它 在水中的溶解度降低 , 某些 PTFE 胶粒就从胶团