涂料用水性丙烯酸树脂的合成.pdfVIP

涂料用水溶性丙烯酸树脂的合成 唐林生 1 , 杨晶巍 1 , 陈恩平 2 (1. 青岛化工学院化工与制药工程学院 , 山东青岛 266042; 2. 沂源化肥厂 , 山东淄博 256100) 摘 要 : 考查了几种因素对丙烯酸树脂水溶性、树脂水溶液的粘度及粘度峰值现象的影响。结果表明 : 影响树 脂水溶性的主要因素是 AA 单体的用量和 — COOH 的中和程度 ; 影响树脂水溶液粘度的主要因素是分子量 调节剂和助溶剂的种类及用量 ; 影响粘度峰值现象的主要因素是 AA 用量、— COOH 的中和程度和助溶剂的 种类。 关键词 : 水溶性丙烯酸树脂 ; 合成 ; 涂料 涂料的粘度对涂料的施工极为重要。水溶性树脂的粘度往往过高 , 且用水稀释时 , 其粘度随固含量的变化 出现异常 , 在固含量 30 % 附近出现峰值 ( 以下简称峰值现象 ) [1 ～ 4 ] 。因此 , 用它作基料配甲基丙烯酸 甲酯 (MMA ) 工业品 23. 0 ～ 29. 0 制的涂料 , 施工性能不好 , 不利于该类低污染涂料的推广应用。水溶性丙 烯酸涂料是最重要的水溶性涂料之一。故本研究详细考查了各种因素对丙烯酸树脂水溶性及粘度特性的影响。 表 1 水溶性丙烯酸树脂的单体组成 1 实验方法 1 . 1 单体配方 ( 见表 1) 1 . 2 操作步骤 在装有搅拌器 , 回流冷凝管 , 温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中 , 加入助溶剂和部分引发剂 , 开动搅拌并加 热 ; 待温度升至 100 ℃ 时开始滴加单体 , 分子量调节剂和剩余的引发剂 , 2. 5h 滴完 ; 单体滴加完毕后于 100 ～ 110 ℃ 保温 4 h, 之后降温至 40 ℃ 以下 , 在充分搅拌下用氨水 ( 除说明外 ) 中和至 pH= 7. 5 ～ 8. 5, 用水稀释得产品。 1 . 3 产品的性能测定 单体转化率采用重量法测定 ; 粘度采用 NDJ - 1 型旋转粘度计于 20 ～ 25 ℃ 下测定。 2 结果与讨论 2 . 1 引发剂的影响 水溶性丙烯酸树脂的合成常用过氧化苯甲酰和偶氮异丁氰作引发剂。实验发现 , 过氧化苯甲酰引发效果比偶氮异 丁氰差 , 在引发剂用量为单体质量的 1. 5 % 时 , 前者单体转化率仅 65 % , 而后者大于 95 % 。引发剂的添加 方式对聚合的影响也很大。当偶氮异丁氰全部加入助溶剂时 , 引发效果很差。单体的转化率仅 40 % 左右。当 溶于单体中和单体一起滴加时 , 引发效果好 , 单体的转化率大于 95 % 。由于偶氮异丁氰在单体中的溶解度较 小 , 故实验中将 1 / 3 的引发剂加入助溶剂中 , 剩余的加入单体中。 2 . 2 分子量调节剂的影响 为了获得较低粘度的树脂水溶液 , 一般加十二烷基硫醇 (M 1) 和巯基乙醇 (M 2) 等含巯基的化合物作为分子 量调节剂。当助溶剂 ( 乙二醇单丁醚和异丙醇混合溶剂 , 质量比为 2 ∶ 1) ,AA 和 H EA 用量分别为总单体质 量的 50. 0 % , 8. 0 % 和 12. 5 % 时 , 分子量调节剂对丙烯酸树脂水溶液粘度的影响如图 1 所示。 图 1 结果表明 , 巯基乙醇的效果较十二烷基硫醇的好。当巯基乙醇的用量为总单体质量的 1. 0 % 时 , 浓度为 50 % 的树脂水溶液的粘度为 1 000 ～ 2 000m Pa · s, 适合于制备涂料。实验结果还表明 , 分子量调节剂的种类和用量对树脂的水溶性和粘度峰值现象没有明显的影响。 图 1 分子量调节剂对树脂水溶液粘度的影响 Fig. 1 Effect of molecular w eight modifiers on the viscosity of the aqueous