化工热力学-第2章 流体的P-V-T关系-南京工业大学-102.ppt

第二章 流体的P-V-T关系 2.1 引言 2.2 纯流体的P-V-T 特性 2.3 气体状态方程（EOS） 2.4 对应状态原理及其应用 2.5 真实气体混合物P-V-T关系 2.1引言 流体包括：Gas Vapor Solid Liquid Supercritial fluid 等 化工数据一般分为： 基础物性数据（分子量、临界数据、偏心因子等） 热力学性质数据（P、V、T、CP、CV、H 、S、G、VLE和LLE等） 迁移性质数据（D、λ、μ等） 热力学性质数据分为 ： 可直接测量性质P、V、T、CP和CV等 难直接测量性质H 、S、G等 难直接测量性质可由可直接测量性质P、V、T、CP和CV等应用热力学关系式计算得到。因此PVT数据是基础，本章首先讨论。 2.2 纯流体的P-V-T特性 2.2.1纯物质的P- V 图 2.2.2纯物质的P- T图 2.2.3几个重要概念说明 2.2.4 超临界流体 实验室研究PVT关系常用承压玻璃毛细管装置（如下图） 2.2.1 纯流体的P-V图 P-V 图的点、线和面（区域） 点 临界点 C 线 饱和线（饱和液体线CA、饱和蒸汽线CB） 等温线 T=Tc 有一拐点 TTc 双曲线 TTc 分三段 区域 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 超临界流体区（TTc和PPc） 2.2.2 纯物质的P-T图 P-T 图的点、线和面（区域） 2.2.3 几个重要概念说明 三相点(Tt,Pt) 临界点(Tc,Pc,Vc) 超临界区 饱和态（饱和液体、饱和蒸汽） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 PV图等温线 相律 过热蒸汽 过冷液体 --稳定态 过冷蒸汽 过热液体 --非稳定态 泡点 露点 沸点 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温加压为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 2.2.4超临界流体（Supercritical Fluid, SCF） 临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。 超临界流体区（TTc和PPc） Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc —临界体积 临界等温的数学特征 超临界流体（Supercritical Fluid, SCF） 在TTc和PPc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体，称为超临界流体。 超临界流体的多种物理化学性质介于气体和液体之间 ,并兼具两者的优点。具有近似液体的密度、溶解能力和传热系数 ,具有近似气体的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、P的变化很敏感 ，特别是在临界状态附近 ， T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变 ，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。由实验可观察到，临界点附近存在汽液不分现象、整体相变现象和临界乳光现象。 超临界流体特性 超临界萃取技术的工业应用 现研究较多的超临界流体包括 : CO2 、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 但受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2 应用最多. 临界条件温和Tc=31 ℃ ；Pc =7.4MPa。萃取温度低(3 0℃～ 50℃ )能保留产品的天然有效活性。 溶解能力强。 惰性（不污染产品） 、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。 超临界萃取技术的工业应用 大规模超临界流体萃取的兴起于 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因。 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分 。 现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分,制造出真正的天然“绿色食品”。 提取脑白金、鱼油、小麦胚芽油、沙棘油、啤酒花浸膏等天然和医药保健品。 临界点数据的应用—液化气成分的选择 液化气的P-T图 2.3 状态方程（EOS） 2.3.1 状态方程（EOS）的意义 2.3.2 理想气体的状态方程 2.3.3 立方型状态方程 2.3.3.1 van der Waals范德华状态方程 2.3.3.2 Redlich-Kwong状态方程 2.3.3.3 Soave - Redlich - Kwong ( SRK ) 2.3.3.4 Peng-Robinson状态方程 2.3.4 多参数的状态方程 2.3.5 状态方程的选用 2.3.1 状态方程（EOS）的意义 EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 １. EOS是物质P-V-T关系的解析式．即用一个EOS即可精