铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展.pdfVIP

第 32 卷　第 6 期 化　工　技　术　与　开　发 V o l32　N o 6 2003 年 12 月 　　　T echno logy D evelopm en t of Chem ical Indu stry　　　 D ec 2003 铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展 1, 2 2, 3 2 2 黄锁义 , 田　华 , 郝振文 , 王麟生 ( 1. 右江民族医学院化学教研室, 广西 百色　533000 ; 2. 华东师范大学化学系, 上海　200062; 3. 宁夏大学化学化工学院, 宁夏 银川　750021) 　　摘　要: 综述了铂配合物催化剂的研究进展, 重点介绍其合成方法、催化性能、回收再用性能以及某些催化作 用机理, 并对其发展前景进行了展望。 　　关键词: 铂配合物; 催化剂; 合成; 硅氢化加成反应; 催化作用; 回收再用 　　中图分类号: O 614. 826　　　　　文献标识码:A 　　　　　文章编号:(2003) 　　不饱和烃的硅氢加成反应是合成有机硅偶联剂 的催化活性, 以最终产率为标准, 不同烯烃的相对活 和功能有机硅化合物及聚合物最重要的途径, 在有 性顺序为: 癸烯 苯基烯丙醚 十二碳烯 苯乙烯 机硅化学和有机硅工业中均占有重要地位。目前广 烯丙基环氧丙基醚。该配合物可回收再用 5 次以 泛使用的氯铂酸异丙醇催化体系难以从反应体系中 上, 随着回收再用的次数的增加, 诱导期缩短, 但癸 分离回收, 且腐蚀金属容器, 对某些反应催化活性不 基三乙氧基硅烷的产率逐渐降低, 5 次反应的产率 高, 诱导期不易控制, 应用受到一定限制。因此, 开发 分别为 73 % 、71 % 、68 % 、66 % 、60 % 。汞是多相 能克服上述缺点的负载型铂族金属配位催化剂, 有 硅氢化催化剂的选择性毒物, 但不影响均相配位催 着重要的工业价值, 并已引起广泛的注意。本文将综 化剂。对于该配合物催化剂, 加汞与否不影响硅氢化 述这些铂配合物催化剂的研究进展情况。 产率。因此, 该配合物作为催化剂, 本质上应列入均 1　铂配合物催化剂及其催化硅氢 相催化剂或高分子负载配位催化剂之列。 加成反应 1. 2　硫铂配合物 　　20 世纪 70 年代以来, 各种配位催化剂, 特别是 1. 1　硒醚铂配合物 负载型配位催化剂的研究日趋活跃, 负载型单齿硫 　　硒醚铂配合物是 20 世纪 90 年代发现的一类新 铂配合物、双齿硫铂配合物, 是烯烃硅氢加成反应的 型烯烃硅氢化催化剂, 其催化活性和催化效率十分 有效催化剂。文献报道了硫铂配合物在硅氢化、氢化 [ 1～ 3 ] ( ) 突出 , 在 1, 1 双 苄硒基 二茂铁铂配合物催化 ’ 等反应中的催化性能。 1985 年,M aco sko 等报道了 下, 十二碳烯硅氢化产率可达到 97 % 。聚硅氧烷负