表面能计算原理说明.pdf

表面能計算原理說明 表面能為 固體與 氣體間 之界面 張力的 一般定 義 , 如同液 體的表 面張力 為液體 與氣體 間之界 面張力 以 表示 , 同樣的 固- 氣間的 界面張 力以 表示 , 然而表 面能雖 然可明 確被定義 , 然 而卻無 法如液 體一樣 被直接 測量 . 由楊氏熱 力平衡 方程式 如下 : = + : 固體表面能 , : 液體表面張力 , : 固 - 液間界面張力 , : 接觸角 上述方程 式右邊 及 可由儀器測 量而得 , 然 而尚有 兩個未 知數 , 因此 無法直 接算出 表面能 , 因此表面 能並無 所謂 正確或 標準值 , 只 能由一 些模型 中提供 另一組 方 程式以便 求出 , 這些模 型皆有 假設條 件 , 因此所 算出的 結果只 能算是 表面能 近似值 . 目前常用 的模型 如下 : 1. Zisman Plot (critical wetting tension) 2. Fowkes 3. Owens-Wendt-Rabel-Kaelble (OWRK) 4. Extended Fowkes 5. Wu harmonic mean 6. Equation-of-state 7. Lewis acid/base theory 使用上述 方法各 別計算 , 可 能得到 之結果 彼此有 高達 25%的差異 , 然而 每種方 法皆有 其適用 的表面 固體 , 然而 卻無所 謂正確 或標準 值 , 雖然如 此 , 表面能 仍具有 原理的 基礎性 , 可 如液體表 面張力 般具備 客觀性 , 同 時對於 一般所 適用的 模式 , 其誤 差還是 在可接 受的範 圍內 . 臨界表面張力 - Zisman Plot 由楊氏熱 力平衡 方程式 如下 : = + 其中 : : 接觸角 , : 固體表面 能 , : 液體表面張 力 , : 固- 液間界面張 力 適用 : 表 面能 100 mN/m( 低能表面 ) 的 固體表 面 , 液滴在表面形 成的接 觸角主 要是液 體表面 張力 的函數 , 對 於給定 的固體 表面和 同系列 的相關 液體 ( 如烷 ? 二烷 基脂和 烷 基鹵化物 ), 與 有近似線性 關係 . 對 於 非極 性液體 , 關 係十分 相符 , 然對於高表面張 力的極 性液體 , 關 係並不 十分符 合 , 直線開 始彎曲 . 從 對 的曲線中 , 在 =1 時 , 可以得到固體 的表面 張力 , 稱為 潤 濕 臨 界表面 張力 , 它的定義是指液 體剛好 鋪展到 固體表 面產生 完全潤 濕時的 表面張 力 , 即 時 , 液體將 鋪展 , 當 時 , 液體將形 成液滴 , 具 有非零 接觸角 . Fowkes方法 假 定 : 液體及固體表面 張力可 分為色 散力 和極性 作用力 , 若 固液兩 相中有 一相 是