亚磷酸二丁酯合成工艺研究_0.docVIP

亚磷酸二丁酯合成工艺研究 2011年第31期SCIENCEamp;TECHNOLOGYINFORMATIONO本刊重稿0科技信息 亚磷酸二丁酯合成工艺研究 胡艳芳聂兆广李志国林伯群宋丽丽 (青岛大学化学化工与环境学院山东青岛266071) 【摘要】由亚磷酸和正丁醇合成了亚磷酸二丁酯并对其合成工艺进行了探究,对反应原料配比,反应温度,反应时间及催化剂的种类等因 素进行考察.并对分析方法进行了初步研究.用滴定的方法对产物组成进行了分析,结果表明最佳合成亚磷酸二丁酯工艺条件为:反应温度 125—135qC.正丁醇与亚磷酸摩尔配比为3.6,不加任何催化剂的情况下反应3小时,亚磷酸二丁酯的产率可达68%.采用薄层色谱法,当展开剂 选用10:1的正丁醇:苯时可以成功将产品分离. 【关键词】亚磷酸;正丁醇;亚磷酸二丁酯;合成 StudyORSynthesisTechnologyofDibutylPhosphate HUYan-fangNIEZhao-guangLIZhi-guoLINBo-qunSONGLi—n (SchoolofChemistry,ChemicalEngineeringandEnvironmentScience,QingdaoUniversity,QingdaoShandong,266071,China) 【Abstract]Themethodofthesynthesizedofdibutylphosphatefromphosphorousacidandbutanolwasstudied.Effectsofreactionconditions, suchastheratioofrawmaterials,reactiontemperature,reactiontime,catalyst.andreactiontimewereinvestigated,Themethodsofanalysiswere deftned.Thecompositionofproductwasanalyzedbytitrationmethod.Theresultshowed:thebesttemperaturewas125—135℃,themoleratioofn— butanol/phosphorousacidwas3.6.tllebestreactiontimewithoutcatalystwas3h,theyieldofdibutylphosphateWas68%.TheproductCanbe separatedbythen—butanol/benzene10:1inTLC. 【Keywords]Pho,,;phite;Butanol;Dibutylpaosphate;Synthesis 0引言 亚磷酸二丁酯(Dibutylphosphite),分子式为(C4H90)2POH,纯品 为无色透明液体.性质稳定.不仅是首选的润滑油及耐压抗磨剂.而且 与其它添加剂配合可调制油品复合添加剂.与适量的碱性防锈剂复合 用于防锈缓蚀添加剂.也可用作香料合成,医药中间体,油品阻燃剂及 汽油添加剂.是重要的有机化工原料.亚磷酸二丁酯属于无机酸酯, 根据反应原料的不同.国内外一般采用以下三种合成方法:第一种方 法是用三氯化磷与正丁醇及水反应.第二种方法是亚磷酸二烷基酯的 酯交换法;第三种方法是以三氯化磷和正丁醇为原料的合成方法.但 上述方法都伴随副反应.致使产品收率下降.并造成产品纯度不高和 生产成本上升 由于前人对无机酸和醇直接反应制取无机酸酯的研究较少.因此 对为无机酸酯的合成特别是亚磷酸二丁酯的合成有较高的实用价值 1实验部分 1.1实验原理 通过亚磷酸与正丁醇直接反应.其合成原理可用化学方程式表示 为: H3PO3+2C4H90H__+(c4H90)2POH+2H20 主要副反应: H3PO+C4H90H—C4HOP(OH)22H20 H3P0+3COH一(C4o)P+3HO 1.2仪器 JJ一1型定时电动调速搅拌器.江苏金坛市金城国胜实验仪器厂: DF一1型集热式恒温磁力搅拌器.江苏金坛市中大仪器厂:PHS一3C型 精密PH计,上海精密科学仪器有限公司:ALl04分析天平.梅特勒一 托利多仪器厂 1.3试剂 亚磷酸,分析纯,上海埃彼化学试剂有限公司:正丁醇.分析纯,天 津市广成化学试剂有限公司:酚酞.分析纯,莱阳市康德化工有限公 司:甲基红,分析纯,莱阳市康德化工有限公司等. 1.4实验方法 鉴于亚磷酸二正丁酯的合成反应是一个平衡反应.为了提高亚磷 酸的转化率,反应中采取正丁醇过量的方法.考虑到反应过程产生水. 会抑制反应的进一步进行,而正丁醇与水有共沸物,冷凝后分层.因此 本实验采用回流分水装置利用反应物正丁醇将产物水带离反应体系. 而其本身又能大部分