第2章-定量分析的误差与数据处理.pptVIP

Chapter 2 一 、误差与偏差 1.绝对误差 E=测定值－真实值＝x-T 相对误差 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD) （5） 极差和相对极差： 五、系统误差的检验 1）t检验(显著性检验) 1.F检验法： F检验法是通过计算两组数据方差S2之比来检验两组数据的精密度是否存在 显著性差异： 六、 有效数字及其运算规则 1. 有效数字的意义及位数 2. 处理位数的规则 1) 记录时只保留一位可疑数字 2) 修约规则 ? “四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双” 修约 ? 舍弃多余的有效数字 3. 运算规则 加减法 ? 其和或差的有效数字保留，以小数点后位数最少的数据为依据 2) 乘除法 其积或商的有效数字保留，以有效数字最少的数据为依据 §2.13.3 有效数字的运算规则在 分析化学中的应用 1. 正确地记录分析数据 2. 正确地选取用量和选用适当的分析仪器 3. 正确地表示分析结果 定量分析(滴定和重量分析)一般要求四位有效数字。 误差 绝对 误差 相对 误差 过失 误差 系统 误差 随机 误差 表示形式 性质特点 本章小结 （1）绝对偏差(d)和相对偏差(d%) （2）平均偏差和相对平均偏差 二、数据分散程度的表示方法 标准偏差（均方根偏差） 3、标准偏差和相对标准偏差（变异系数） μ为无限多次平行测定结果的平均值，称为总体平均值 （4） 相差和相对相差 (discrepancy relative discrepancy ) 三、置信度与置信区间 1. 置信度：真值落在某一区间的概率。 标准偏差比平均偏差能更好地反映数据的分散程度 置信区间：在选定的置信度下，总体平均值μ在以 为中心的多大范围内出现。 对有限次测定， 与μ的关系为： t为某一置信度下的概率系数，查表1-3得到。 n越大，t越小，置信区间越窄， 与μ越接近。 结论： 置信度越高，t越大，置信区间将扩大，通常置信度定为 95%。 四、可疑数据的处理 如果确知可疑值是由实验差错引起的，可以舍去； 否则，应根据一定的统计学方法决定取舍。 1. Q检验法 (3≤ n≤ 10) (1)?将测定值按递增顺序排列：x1,x2,…,xn (2)?求最大与最小值之差（极差）xn-x1 (3) 求出可疑值与其相邻值之差xn-xn-1或x2-x1 (5) 依据 n 和要求的置信度，查表1-4得Q表，QQ表，该可疑值应舍去，否则应保留。 (4) 求出 或 （1）求可疑值除外的其余数据的平均值和平均偏差； （2）若 ，则舍去，否则保留。 用该法取舍数据误差大，但比较简单，不必查表，故处理一些要求不高的实验，仍为人们所用。 2. 检验法 如t计 t0.95, f 无显著差异，新方法可靠 如t计 t0.95, f 有显著差异，新方法存在系统误差 2.t检验法检验 和 有无显著差异， 若S1、S2无显著差异，则按下式计算t值 小 2. 根据所有保留值，求出平均值： 3. 求出平均偏差： 4. 求出标准偏差s： 5．求出置信度为90%、n = 6时，平均值的置信区间 查表15-1得t = 2.015 分析结果的数据处理 (1) 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍； (2) 计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏差、平均偏差与标准偏差等； (3) 按要求的置信度求出平均值的置信区间。 数据处理按以下几个步骤用统计方法进行： § 2.10 系统误差的检验 1）t检验(显著性检验) 小概率事件：小概率事件在有限次试验中不会发生，一旦发生就可认为不是由于偶然误差造成的，而是存在系统误差或其它原因。 检验一种新方法的准确度与精密度时，必须用已知的纯净物质或试样进行对照分析。 其实质是检验新方法有无系统误差，即检验新方法的平均值同已知的真值xT或理论值之间有无显著差异。 具体作法如下： 先算出 和 ,平均值的标准偏差 如t计 t0.95, f 无显著差异，新方法可靠 如t计 t0.95, f 有显著差异，新方法存在系统误差 例11 用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到下列9个分析结果：10.74, 10.77, 10.77, 10.77, 10.81, 10.82, 10.73, 10.86, 10.81。 已知