普通化学第四章.pptVIP

4.4.3 连续电池 在放电过程中可以不断地输入化学物质，通过反应把化学能转变成电能，连续产生电流的电池。 燃料电池就是一种连续电池。燃料电池是名符其实的把能源中燃料燃烧反应的化学能直接转化为电能的“能量转换机器”。能量转换率很高，理论上可达100％。实际转化率约为70%~80％。 燃料电池由燃料(氢、甲烷、肼、烃、甲醇、煤气、天然气等)、氧化剂(氧气、空气等)、电极和电解质溶液等组成。燃料，如氢，连续不断地输入负极作还原活性物质，把氧连续不断输入正极，作氧化活性物质，通过反应连续产生电流。 氢-氧燃料电池、第四类发电 优点：a.能量转换效率高，运行寿命长。 b.无噪声，无污染 c. 可连续大功率供电 燃料电池汽车—我国和世界正在大力发展的绿色汽车 20世纪90年代已可取代中等容量 火电。现场使用，分散配制。 目前实用较大的磷酸型 很有前途的甲醇-氧燃料电池 (-)Pt|CH3OH(l)|KOH(aq)|O2(g)|Pt(+) 4.4.4 化学电源与环保 在一次电池和二次电池中，含有汞、锰、镉、铅、锌等重金属，使用后如果随意丢弃，就会造成环境污染。研究无污染电池和无害化处理是目前亟需解决的两个方面 重金属通过食物链后在人体内聚积，就会对健康造成严重的危害。重金属聚积到一定量后会使人发生中毒现象，严重的将导致人的死亡。因此，加强废电池的管理，不乱扔废电池实现有害废弃物的“资源化、无害化”管理，已迫在眉睫。 4.5 电解 利用外加电能的方法迫使反应进行的过程叫电解。在电解过程中，电能转变为化学能。 电解池 外电源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 反应类型: 氧化 还原 阳极 阴极 H2(g) H+ 2H+(aq)+2e-=H2(g) 在电解池的两极反应中氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程都叫做放电---通过离子放电这一特殊过程将一类导体和二类导体联系起来。 4.5.1 分解电压和超电势 实际分解电压——使电解顺利进行的最低电压。 以铂作电极，电解0.100mol·dm-3Na2SO4溶液为例。 阳极反应：4OH- – 4e-→ 2H2O + O2 算得：φ阳= 0.815V 阴极反应：2H+ + 2e-→ H2 算得：φ阴= –0.414V D 0 电压 电流密度 由电解产物组成的氢氧原电池，H2为负极、O2为正极。E =1.23V。 该原电池的电子流方向与外加直流电源电子流的方向相反。因而至少需要外加一定值的电压以克服该原电池所产生的电动势，才能使电解顺利进行。表明分解电压是由于电解产物在电极上形成某种原电池，产生反向电动势而引起的。 因此，上述实验至少外电源提供的电动势≥1.23V电解才可发生，此值(1.23V)称理论分解电压E(理)。 事实上，上述实验至少需1.7V才能使其发生电解。此值(1.7V)称实际分解电压E(实)。 电解时电解池的实际分解电压E(实)与理论分解电压E(理)之差称为超电压E(超)，即 E(实)E(理)原因:有电流，偏离平衡电势，引起“极化” 超电压是由超电势构成的。由于两极的超电势均取正值，所以电解池的超电压： E(超)= η (阴)+ η(阳) 超电势η是在不含内电阻、消除浓差极化的条件下的电化学极化而产生的电势。 其中：浓差极化? 是由于离子扩散速率缓慢所引起的，可设法消除。 电化学极化? 是由电解产物析出过程中某一步骤(如离子的放电、原子结合为分子、气泡的形成等)反应速率迟缓而引起电极电势偏离平衡电势的现象。即电化学极化是由电化学反应速率决定的，无法消除。 影响超电势的因素有三个方面： ①电解产物：金属的超电势一般很小，气体的超电势较大，而氢气、氧气的超电势则更大。 超电势导致： 阳极析出电势升高，即φ(析,阳)=(φ阳 +η); 阴极析出电势降低，即φ(析,阴)=(φ阴 -η)。 ②电极材料和表面状态：同一电解产物在不同的电极上的超电势数值不同，且电极表面状态不同时超电势数值也不同。 ③电流密度：随着电流密度增大超电势增大。在表达超电势的数据时，必须指明电流密度的数值或具体条件。 4.5.2 电解池中两极的电解产物 在阴极上进行还原反应的首先是析出电势代数值较大的氧化态物质。 综合考虑电极电势和超电势的因素得出： 在阳极上进行氧化反应的首